[發(fā)明專利]高純度乙醇酸的生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710982577.0
• 申請(qǐng)日: 2017-10-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109694317B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-04-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳亮;蔡立鑫;郭艷姿
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C51/43
• 分類號(hào): C07C51/43;C07C59/06
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明涉及一種高純度乙醇酸的生產(chǎn)方法，乙醇酸水溶液在結(jié)晶器Ⅰ中進(jìn)行冷卻結(jié)晶，所得晶漿Ⅰ經(jīng)固液分離得到乙醇酸晶體Ⅰ和結(jié)晶母液Ⅰ，乙醇酸晶體Ⅰ經(jīng)洗滌、干燥后得到乙醇酸晶體產(chǎn)品，結(jié)晶母液Ⅰ在結(jié)晶器Ⅱ中繼續(xù)冷卻結(jié)晶，得到乙醇酸晶體Ⅱ和結(jié)晶母液Ⅱ，乙醇酸晶體Ⅱ返回到結(jié)晶器Ⅰ中，結(jié)晶母液Ⅱ排出生產(chǎn)裝置。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案較好地解決了現(xiàn)有技術(shù)中存在的晶體顆粒小、易吸潮、產(chǎn)品純度低、回收率低、生產(chǎn)能耗高的問(wèn)題，可用于高純度乙醇酸的生產(chǎn)中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種乙醇酸晶體的生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

乙醇酸，又稱羥基乙酸，是一種重要的化工產(chǎn)品和有機(jī)合成原料，應(yīng)用廣泛，可用于金屬清洗，制備纖維染色劑、粘合劑等，也可用于護(hù)膚品中，用于去除死皮和汗毛，其聚合物還可作為生物可降解材料用于醫(yī)療行業(yè)。

目前國(guó)內(nèi)乙醇酸產(chǎn)品以乙醇酸水溶液居多，高純度的乙醇酸晶體產(chǎn)品較少，且產(chǎn)品純度與國(guó)外產(chǎn)品存在一定差距。隨著乙醇酸在醫(yī)療美容行業(yè)的不斷應(yīng)用，市場(chǎng)對(duì)高純度乙醇酸晶體產(chǎn)品的需求會(huì)越來(lái)越大，而現(xiàn)有乙醇酸晶體生產(chǎn)方法均存在一定的不足，需進(jìn)一步改進(jìn)。

中國(guó)專利CN103508878A公開(kāi)了一種由乙醇酸甲酯制備高純度乙醇酸晶體的方法，該方案中結(jié)晶終點(diǎn)溫度為-10～15℃，最低的結(jié)晶溫度僅為-10℃，實(shí)際上此時(shí)結(jié)晶母液中仍有相當(dāng)一部分乙醇酸未被回收，因此乙醇酸的回收率還不夠高，即降低了結(jié)晶過(guò)程的效率。

中國(guó)專利CN1625543A公開(kāi)了一種高純度羥基乙酸結(jié)晶的制造方法，該技術(shù)方案中，為了提高乙醇酸回收率，結(jié)晶溫度為-30℃～50℃。但實(shí)際上，該溫度區(qū)間并不合理，特別是結(jié)晶溫度降至-20℃以下時(shí)，水也會(huì)結(jié)晶析出，根本無(wú)法得到高純度的乙醇酸晶體產(chǎn)品。另外，當(dāng)結(jié)晶溫度降至-10℃時(shí)，乙醇酸晶體會(huì)非常細(xì)小，特別容易吸潮，產(chǎn)品純度會(huì)降低，很難得到合格產(chǎn)品。

中國(guó)專利CN102153461A公開(kāi)了一種由乙二醇制備羥基乙酸的方法，該技術(shù)方案的精制提純部分，為了保障產(chǎn)品純度，結(jié)晶溫度仍然偏高，其結(jié)晶終點(diǎn)溫度維持在8～15℃，最低的結(jié)晶溫度高達(dá)8℃，因此結(jié)晶母液中尚有大量的乙醇酸未被回收，乙醇酸的回收率實(shí)際上還有非常大的提升空間。

綜上所述，現(xiàn)有的乙醇酸結(jié)晶方法為保障產(chǎn)品純度，通常選擇在較高的溫度下進(jìn)行結(jié)晶，犧牲了產(chǎn)品回收率，因此這些方法需要進(jìn)一步改進(jìn)，在保障產(chǎn)品純度的基礎(chǔ)上進(jìn)一步提高回收率，進(jìn)而提高結(jié)晶過(guò)程的效率，降低生產(chǎn)能耗。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有高純乙醇酸的生產(chǎn)方法中存在的晶體顆粒小、易吸潮、產(chǎn)品純度低、回收率低、生產(chǎn)能耗高的問(wèn)題，提供一種高純乙醇酸的生產(chǎn)方法。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用技術(shù)方案如下：原料乙醇酸水溶液在結(jié)晶器Ⅰ中進(jìn)行冷卻結(jié)晶，得到含乙醇酸晶體的晶漿Ⅰ；晶漿Ⅰ經(jīng)固液分離得到乙醇酸晶體Ⅰ和結(jié)晶母液Ⅰ，乙醇酸晶體Ⅰ經(jīng)干燥后得到乙醇酸晶體產(chǎn)品；結(jié)晶母液Ⅰ在結(jié)晶器Ⅱ中繼續(xù)冷卻結(jié)晶，得到含乙醇酸晶體的晶漿Ⅱ；晶漿Ⅱ經(jīng)固液分離得到乙醇酸晶體Ⅱ和結(jié)晶母液Ⅱ，乙醇酸晶體Ⅱ返回到結(jié)晶器Ⅰ中，結(jié)晶母液Ⅱ排出生產(chǎn)裝置。

上述技術(shù)方案中，對(duì)原料乙醇酸水溶液進(jìn)行濃縮，優(yōu)選濃縮液中乙醇酸濃度≥60％，更優(yōu)選濃縮液中乙醇酸濃度≥70％。

上述技術(shù)方案中，將結(jié)晶母液Ⅱ濃縮成水溶液產(chǎn)品，濃縮液中乙醇酸濃度≥60％。

上述技術(shù)方案中，結(jié)晶器Ⅰ的操作溫度高于結(jié)晶器Ⅱ的操作溫度，優(yōu)選結(jié)晶器Ⅰ的操作溫度為-10～10℃，結(jié)晶器Ⅱ的操作溫度為-20～-10℃。更為優(yōu)選地，結(jié)晶器Ⅰ的操作溫度為3～10℃，結(jié)晶器Ⅱ的操作溫度為-18～-15℃。

上述技術(shù)方案中，晶體Ⅱ在結(jié)晶器Ⅰ中僅部分溶解，優(yōu)選晶體Ⅱ的溶解損失≤20％。較為優(yōu)選，晶體Ⅱ的溶解損失為5-20％。上述技術(shù)方案中，晶體Ⅰ的平均粒徑大于晶體Ⅱ的平均粒徑。