[發明專利]一種麥草畏原藥的合成方法

在審

• 申請號: 201710981944.5
• 申請日: 2017-10-20
• 公開（公告）號: CN107501089A
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發明（設計）人: 韓根生;徐書建;徐建生;范紅奎;韓風雨
• 申請（專利權）人: 河南紅東方化工股份有限公司
• 主分類號: C07C65/21
• 分類號: C07C65/21;C07C51/295;C07C67/08;C07C69/157;C07C45/54;C07C49/825;C07C45/64;C07C49/84
• 代理公司: 許昌豫創知識產權代理事務所(特殊普通合伙)41140
• 代理人: 韓曉靜

技術領域

本發明屬于農藥生產技術領域，具體涉及一種麥草畏原藥的合成方法。

背景技術

麥草畏化學品為3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，屬安息酸系除草劑，是國家重點鼓勵和發展的高效低毒旱地除草劑。麥草畏適用于旱地除草，具有內吸傳導作用，噴灑后能迅速被闊葉草吸收，對一年生及多年生闊葉雜草具有顯著防除作用。麥草畏能被土壤中的微生物分解，對小麥、玉米、谷子、等禾本科植物比較安全，具有殺草力強、藥效迅速、用量少、持效適中、經濟效益高等特點。屬高效低毒、選擇性好的安全除草劑，在世界各地廣泛使用。麥草畏市場需求量大，但其合成路線及生產技術被國外生產廠家壟斷，目前國內原藥生產的廠家較少，研究其新的合成方法及工藝條件具有重要意義。

近年來，關于麥草畏的合成有較少的文獻報道，大致有以下3中方案：第一種以3,6-二氯苯甲酸為原料經過重氮化在于氯甲烷進行醚化后合成麥草畏。這種方法成本高，需高壓反應，后處理操作繁瑣，難于形成大規模生產；第二種以2,5-二氯-4-溴苯酚為原料，經甲基化、醚化、電解脫水溴、氧化得到麥草畏。但因催化劑成本較高，不宜在工業上大量使用；第三種以2,5-二氯苯胺為原料，制得2,5-二氯苯酚后再與氫氧化鉀成酚鉀鹽，經高壓、羧化、醚化、水解、得到麥草畏。這種方法成本高，需高壓反應，環境污染嚴重，耗費工時多，操作危險，產生大量廢水。

這些不利于工業化生產和提高產品質量，需要開發一種催化劑易得，成本低，原料易回收，后處理操作簡單，環境污染小，反應操作安全性高，反應收率高，產品質量好，利于工業化的麥草畏的制備方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種麥草畏原藥的合成方法。

基于上述目的，本發明采取了如下技術方案：

本發明涉及一種麥草畏原藥的合成方法，以2,5-二氯苯酚為起始原料，在有機溶劑和有機酯化試劑的作用下，發生酯化反應，生成2,5-二氯酚醋酸酯；2,5-二氯酚醋酸酯溶解在有機溶劑中，加入催化劑，發生Fries重排，生成3,6-二氯-2-羥基苯乙酮；3,6-二氯-2-羥基苯乙酮在縛酸劑的作用下與甲基化試劑反應得到3,6-二氯-2-甲基苯乙酮；3,6-二氯-2-甲基苯乙酮在氧化劑的作用下合成麥草畏（3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸）。本發明工藝簡單，原料和催化劑易得，成本低，后處理操作簡單，環境污染小，反應操作安全性高，反應收率高，產品質量好，利于工業化。

上述的一種麥草畏原藥的合成方法，酯化反應的溶劑為四氫呋喃。

上述的一種麥草畏原藥的合成方法，有機酯化試劑為乙酸酐。

上述的一種麥草畏原藥的合成方法，發生Fries重排反應的溶劑為硝基苯，催化劑為三氯化鐵。

上述的一種麥草畏原藥的合成方法，甲基化試劑為碳酸二甲酯。

上述的一種麥草畏原藥的合成方法，縛酸劑為聚乙二醇和碳酸鉀的混合物。

上述的一種麥草畏原藥的合成方法，氧化劑為次氯酸鈉，溶劑為甲苯。

上述的酯化反應中，反應溫度為60~80℃，反應時間為1~2h。

上述的甲基化反應， 3,6-二氯-2-羥基苯乙酮與聚乙二醇的摩爾比為1:0.3；3,6-二氯-2-羥基苯乙酮、聚乙二醇、碳酸鉀的摩爾比為：1:0.65:0.3。

上述的Fries重排反應，其特征在于反應溫度為110～130℃，反應時間為5h~6h。

上述的甲基化反應，反應溫度為140～150℃，反應時間為6h~8h。

本發明采用2,5-二氯苯酚為原料，經過酯化、Fries重排、甲基化、氧化得到3,6二氯-2-甲氧基苯甲酸，該合成方法，原材料易得，后處理操作簡單，環境污染小，反應操作安全性高，反應收率高，產品質量好，成本低，利于工業化。

具體實施方式

以下通過具體實施例對本發明的技術方案作進一步詳細描述，但本發明的保護范圍并不局限于此。

實施例1

一種麥草畏原藥的合成方法，

具體步驟如下：

向帶有攪拌、溫度計、滴加漏斗、回流冷凝器（帶氧化鈣干燥管）的四口瓶中依次加入81.5g（0.5mol）2,5-二氯苯酚、200mL四氫呋喃，攪拌均勻，加入 61.25g（0.6mol）乙酸酐，緩慢加熱至60～80℃，反應1.5h。反應完畢，加入冰水降溫，過濾，冰水洗滌，得到白色固體即為2,5-二氯苯酚醋酸酯。含量94.4﹪，收率92.8﹪。