[發(fā)明專利]具有配位組裝功能的M4

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710980106.6
• 申請日: 2017-10-19
• 公開（公告）號: CN109678702B
• 公開（公告）日: 2020-04-03
• 發(fā)明（設計）人: 張健;張磊;何燕萍;袁鋁兵;陳光輝
• 申請（專利權）人: 中國科學院福建物質結構研究所
• 主分類號: C07C65/11
• 分類號: C07C65/11;C07C51/41;B01J31/22;C02F1/30;C02F101/36;C02F101/38
• 代理公司: 北京知元同創(chuàng)知識產(chǎn)權代理事務所(普通合伙) 11535
• 代理人: 劉元霞

1.一種具有配位組裝功能的M₄L₆分子籠的合成方法，M選自Ti，Zr或Hf，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

1）將所述金屬鹽、帕莫酸H₄L，和有機胺混合，進行溶劑熱合成反應；

2）對反應后的混合物進行分離，得到晶態(tài)物，

其中所述金屬鹽選自金屬鈦鹽、金屬鋯鹽或金屬鉿鹽。

2.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，

步驟1）中所述溶劑熱反應為在溶劑中進行加熱反應；所述溶劑選自醇類溶劑或醇類溶劑和酰胺類溶劑的混合物。

3.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，

對步驟2）分離得到的晶態(tài)物進行清洗；

其中，采用醇對分離后的晶態(tài)物進行清洗，室溫晾干，即可得到純相的紅色Ti₄L₆或黃色的Zr₄L₆或Hf₄L₆晶態(tài)產(chǎn)物。

4.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，

所述溶劑熱反應的溫度選自80~160℃；

所述反應時間選自24~240小時。

5.根據(jù)權利要求4的方法，其特征在于，

所述溶劑熱反應的溫度選自90~120℃；

所述反應時間選自48~150小時。

6.根據(jù)權利要求4的方法，其特征在于，所述反應在100℃下反應72小時，或者在120℃下反應48小時。

7.根據(jù)權利要求2的方法，其特征在于，所述晶態(tài)物清洗所用的醇選自含1-40個碳原子的醇或醇的混合物。

8.根據(jù)權利要求7的方法，其特征在于，所述晶態(tài)物清洗所用的醇選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、新戊醇、正己醇、環(huán)己醇或其中任意兩種或更多種的混合物。

9.根據(jù)權利要求1-8任一項的方法，其特征在于，所述步驟1）包括如下：將所述金屬鹽、帕莫酸、有機胺和溶劑混合后，攪拌，放置于玻璃瓶或聚四氟乙烯壓力容器中，恒溫反應，然后自然冷卻降至室溫。

10.根據(jù)權利要求1-8任一項的方法，其特征在于，所述金屬鹽選自二氯二茂鈦、二氯二茂鋯、二氯二茂鉿、四氯化鈦、四氯化鋯、四氯化鉿、乙醇鈦、乙醇鋯、乙醇鉿、異丙醇鈦、異丙醇鋯、異丙醇鉿、正丙醇鈦、正丙醇鋯、正丙醇鉿、正丁醇鈦、正丁醇鋯、正丁醇鉿、叔丁醇鈦、叔丁醇鋯、叔丁醇鉿中的一種或其中兩種或更多種的混合物。

11.根據(jù)權利要求1-8任一項的方法，其特征在于，

所述的有機胺選自含1-20個碳原子的胺或胺的混合物。

12.根據(jù)權利要求11的方法，其特征在于，所述的有機胺選自一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、三丙胺、正丁胺、己胺、三乙醇胺中的一種或其中兩種或更多種的混合物。

13.根據(jù)權利要求1-8任一項的方法，其特征在于，所述金屬鹽和所述帕莫酸的摩爾比為（0.5:1）~（5:1）；

所述金屬鹽和所述有機胺的摩爾比為（20:1）~（5:1）。

14.根據(jù)權利要求13的方法，其特征在于，所述金屬鹽和所述帕莫酸的摩爾比為（1:1）~（4:1）；

所述金屬鹽和所述有機胺的摩爾比為（18:1）~（6:1）。

15.根據(jù)權利要求13的方法，其特征在于，所述金屬鹽和所述帕莫酸的摩爾比為（2:1）~（3:1）；

所述金屬鹽和所述有機胺的摩爾比為（12:1）~（7:1）。