[發明專利]偶氮吡啶鹽化合物及制備方法

有效

• 申請號: 201710979180.6
• 申請日: 2017-10-19
• 公開（公告）號: CN107602456B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發明（設計）人: 陳寅杰;李路海;曹梅娟;莫黎昕;竇悅;劉錦緣;王丹;劉杏花
• 申請（專利權）人: 北京印刷學院
• 主分類號: C07D213/76
• 分類號: C07D213/76
• 代理公司: 北京高文律師事務所 11359
• 代理人: 徐江華

1.一種偶氮吡啶鹽化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)4-氨基吡啶和苯酚在亞硝酸根存在的條件下發生重氮偶合反應，得到中間體4-羥基苯偶氮吡啶；

(2)步驟(1)的中間體4-羥基苯偶氮吡啶與氯代癸烷烴或溴代癸烷烴發生醚化反應，生成的偶氮吡啶衍生物；

(3)步驟(2)的偶氮吡啶衍生物與1，3，5-三溴甲基苯反應，生成偶氮吡啶鹽化合物。

2.根據權利要求1所述的偶氮吡啶鹽化合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中的中間體4-羥基苯偶氮吡啶的合成步驟，如下所示：

3.根據權利要求1所述的偶氮吡啶鹽化合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)具體為將亞硝酸鈉和苯酚置于氫氧化鈉水溶液中，冷卻至0℃左右，將該混合液滴加到4-氨基吡啶的鹽酸水溶液中，冰浴攪拌后用氫氧化鈉水溶液將pH調節至6～7，抽濾、沉淀水洗、重結晶、干燥得到中間體4-羥基苯偶氮吡啶固體；

所述攪拌采用磁力攪拌器，轉速為200r/min，時間為0.5h；抽濾設備為SHZ-D(III)循環水式真空泵和布氏漏斗。

4.根據權利要求1所述的偶氮吡啶衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中的偶氮吡啶衍生物的合成步驟，如下所示：

5.根據權利要求1所述的偶氮吡啶衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)具體為將4-羥基苯偶氮吡啶、碘化鉀和碳酸鉀溶于二甲基亞砜(DMSO)溶液中；向上述混合溶液中逐滴滴加含有溴代正癸烷的DMSO溶液，加熱到130℃回流5h；后置于水中過濾得到桔黃色的沉淀，水洗、重結晶、干燥得到桔黃色固體；然后用石油醚-乙酸乙酯混合溶劑進行柱層析，收集前餾分；真空旋干前餾分中溶劑，得到淺桔黃色粉末偶氮吡啶衍生物；

所述石油醚-乙酸乙酯混合物中石油醚和乙酸乙酯的體積比為1：1。

6.根據權利要求1所述的偶氮吡啶鹽化合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中的偶氮吡啶鹽化合物的合成步驟，如下所示：

7.根據權利要求1所述的偶氮吡啶鹽化合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)具體為將淺桔黃色粉末偶氮吡啶衍生物和1，3，5-三溴甲基苯，分別溶解于二氯甲烷中；后將偶氮吡啶衍生物的溶液緩慢逐滴加入到1，3，5-三溴甲基苯的溶液中，在水浴45℃條件下冷凝回流反應72h后過濾并用乙酸乙酯多次洗滌，自然干燥得到薄膜狀的偶氮吡啶鹽產物；所述偶氮吡啶衍生物的溶液和1，3，5-三溴甲基苯的溶液的質量比例為3:1。

8.根據權利要求1所述的制備方法制備的偶氮吡啶鹽化合物，其特征在于，結構通式如式1所示：

其中，R為C10的直鏈烷基。