[發明專利]一種選擇性氧化殼聚糖及其非均相制備方法

有效

• 申請號: 201710974853.9
• 申請日: 2017-10-19
• 公開（公告）號: CN107474161B
• 公開（公告）日: 2019-10-25
• 發明（設計）人: 杜兆芳;許云輝;鄭宏飛;張飛
• 申請（專利權）人: 安徽農業大學
• 主分類號: C08B37/08
• 分類號: C08B37/08;C08J9/40;C08J9/28
• 代理公司: 安徽省合肥新安專利代理有限責任公司 34101
• 代理人: 盧敏

1.一種選擇性氧化殼聚糖的非均相制備方法，其特征在于：

所述的選擇性氧化殼聚糖是由殼聚糖分子中C6位伯羥基部分或全部被選擇性氧化成羧基而得到，結構式如式(1)所示：

所述選擇性氧化殼聚糖粘均分子量為5～32萬，脫乙酰度≥85.2％，C6位羧基度為0.341～0.778，在水中的溶解度≥15g/100mL；

所述的選擇性氧化殼聚糖的非均相制備方法為：

(1)首先將粘均分子量為75～100萬、脫乙酰度≥92％的大分子殼聚糖按浴比1:10～20溶解在離子液體中，然后加入體積量為所述離子液體體積2倍的無水乙醇析出殼聚糖沉淀，過濾，過濾后的沉淀浸漬在無水乙醇中超聲波振蕩清洗1～2h，以充分置換出沉淀中的離子液體，再經過濾、干燥、粉碎、過150目篩網后得到多孔殼聚糖；

(2)將多孔殼聚糖干燥后，按浴比1:8～16于20～45℃下在離子液體中潤漲1～8h，形成半固態凝膠；然后加入由濃硝酸和濃磷酸按體積比1:0.5～4構成的混合酸與亞硝酸鈉，于室溫、避光密閉的持續攪拌條件下非均相氧化反應0.5～6h；

反應結束后，立即向反應液中加入體積為反應液體積2～3倍的無水乙醇終止氧化反應，然后過濾；過濾后的產物浸漬在無水乙醇中超聲波振蕩清洗3次，每次0.5～1h，然后再經丙酮洗凈、過濾、真空干燥和球磨粉碎后，即得到目標產物選擇性氧化殼聚糖產物。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，所述多孔殼聚糖的質量與所述混合酸的體積的比為1:2～4.5g/mL；所述亞硝酸鈉的質量與所述混合酸的體積的比為0.005～0.016g/mL。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟(1)和步驟(2)中所述的離子液體各自獨立的選為1-乙基-3-甲基咪唑醋酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽、1-氫-3-甲基咪唑氯鹽、1-磺酸丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、甘氨酸鹽酸鹽或1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述選擇性氧化殼聚糖產物收率為81.25～98.14％。