[發明專利]雙酚C氰酸酯樹脂預聚體及其制備方法

在審

• 申請號: 201710973987.9
• 申請日: 2017-10-19
• 公開（公告）號: CN107722265A
• 公開（公告）日: 2018-02-23
• 發明（設計）人: 季靜靜;范春暉;王躍彪
• 申請（專利權）人: 揚州天啟新材料股份有限公司
• 主分類號: C08G73/06
• 分類號: C08G73/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及高分子材料領域，涉及一種高性能樹脂的制備方法，具體地說，尤其涉及一種雙酚C氰酸酯樹脂單體及其制備方法。

背景技術

氰酸酯(CE)樹脂以其優異的介電性能、突出的耐熱性、良好的綜合力學性能被公認為是制備結構-功能材料的最具競爭力的樹脂種類。在電子電器、通訊、航空航天等尖端領域顯示出極大的應用前景。

工業發展迅猛，對材料提出了更高更多的性能要求，主要表現在突出的熱穩定性、更優的介電性能、更好的韌性、更低的吸水性、更佳的成型工藝性。隨著高頻高速電子材料的使用趨勢廣泛，材料的耐熱性、阻燃性要求也日趨提升，目前通過在體系中添加阻燃劑來提高體系耐熱性的研究工作開展較多，主要是通過在體系內添加不同類型的阻燃劑，如鹵素/無鹵阻燃劑、磷類阻燃劑、硅類阻燃劑等達到體系的阻燃特性，通過添加阻燃劑的方法存在一個問題：阻燃劑的添加一定程度上會降低氰酸酯樹脂原有的介電性能、耐熱性能、耐濕性能等性能；同時，還可能帶來工藝性變差等不確定的其它問題。

因此，開發一種既提高氰酸酯本身的阻燃性又保留氰酸酯原有的優異特性的新型氰酸酯樹脂具有重要的意義和應用價值。

發明內容

本發明公開了雙酚C氰酸酯樹脂預聚體及其制備方法，在保持氰酸酯原有的優異介電性能、突出的耐熱性的基礎上，提供一種低吸濕性、優良工藝性的本征阻燃性較高的氰酸酯樹脂。

本發明是通過以下技術方案實現的：

雙酚C氰酸酯樹脂預聚體，其特征在于：其結構單元如下：

雙酚C氰酸酯樹脂預聚體的制備方法，包括如下步驟：

a、將99.98份的雙酚C氰酸酯樹脂單體加熱到130±5℃至完全熔融，然后加入約0.02份的聚合促進劑，充分攪拌均勻；

b、將溫度緩慢升至160±10℃范圍內，保持此范圍內，監測折光率變化，當折光率達到1.54±0.02/75℃時，迅速停止加熱，對反應體系進行降溫至120℃-130℃，將反應產物倒出，得到雙酚C氰酸酯樹脂預聚體，測定其粘度在8000-12000mPa.s/120℃；

c、當需要降低預聚體粘度時，可將反應物降溫至70-80℃并向其中加入20-40份的溶劑，常溫下預聚體產物的粘度為400-800mPa.s/25℃。

所述步驟a中雙酚C氰酸酯樹脂單體的結構式如下：

所述步驟a中聚合促進劑的種類為壬基酚、二甲基咪唑、苯乙烯或過渡金屬離子類中的一種或幾種的組合。

所述步驟a中的雙酚C氰酸酯樹脂單體份數≥98，聚合促進劑份數≤2。

所述步驟b中聚合反應的溫度控制在150-180℃間，折光率終點為1.54±0.02/75℃。

所述步驟c中為降低反應產物粘度而加入的溶劑，溶劑種類可以是丙酮、丁酮、苯類、乙酸乙酯、環己烷中的任意一種。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：

本發明雙酚C氰酸酯樹脂預聚體不僅具有氰酸酯固有的高耐熱性、優異的介電性能，還具有優異的阻燃性，是一款非常適合阻燃性要求較高的領域應用的新型氰酸酯樹脂；本發明制備方法具有操作工藝簡單、適用性廣的特點，通過本發明制備方法所得的雙酚C氰酸酯樹脂預聚體具有良好的工藝操作性，優異的介電性能和耐濕熱性能，更佳的阻燃性，可作為高性能樹脂基體、膠黏劑材料，可用于電子電器、航空航天、交通運輸等高技術領域；本發明產物與目前常用的雙酚A氰酸酯樹脂相比，在保持原有較高的耐熱性能的同時，具有更優異的耐吸濕性能和更佳的阻燃性。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步描述：

本發明雙酚C氰酸酯樹脂預聚體以雙酚C氰酸酯樹脂單體為主要原料，在結構中引入了烷基，是一款非常適合阻燃性要求較高的領域應用的新型氰酸酯樹脂。

實施例一：

稱取100克雙酚C氰酸酯樹脂單體于燒瓶中，油浴加熱到125℃至完全熔融，加入0.03克的壬基酚攪拌均勻，繼續升溫至160℃，初步測定折光率；之后按8℃/次升溫，每一溫度下保持2h，測折光率，直至折光率達到1.55/75℃時，停止加熱；轉冷凍操作，將油浴迅速更換成冷凍鹽水，直至燒瓶內物料溫度降至120℃時，將燒瓶內物料迅速倒出，即得雙酚C氰酸酯樹脂預聚體，在120℃下測粘度為10500mPa.s。

實施例二：