[發明專利]鋨過氧配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710973435.8
• 申請日: 2017-10-18
• 公開（公告）號: CN108503672B
• 公開（公告）日: 2020-01-10
• 發明（設計）人: 夏海平;鄧志鴻;羅明;張弘;卓慶德;何旭敏
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/12;C07C47/54;C07C47/542;C07C47/575;C07C47/55;C07C47/546;C07C49/78;C07C45/38;C07C205/44;C07C49/67;C07C49/786;C07D333/16
• 代理公司: 11283 北京潤平知識產權代理有限公司
• 代理人: 嚴政;劉依云

1.一種鋨過氧配合物，其特征在于，該配合物具有如下式(I)或式(II)中的任意一個所示的結構：

式(I)：式(II)：

其中，

[Os]為OsL₂；

L為PPh₃；

M^-為Cl^-、BF₄^-、PF₆^-和BPh₄^-中的任意一種；

R₁為位于式(I)或式(II)上標有數字1的位置上的取代基，R₁選自甲氧基或苯酚基；

R₂⁺為位于式(I)上標有數字2-6的位置中的任意一個上的陽離子取代基，且R₂⁺為PPh₃；

R₃為位于式(I)或式(II)上標有數字1-6的位置中不同于R₂⁺所在位置的至少一個上的取代基；并且，R₃為-COOMe。

2.根據權利要求1所述的配合物，其中，所述鋨過氧配合物為下列配合物中的任意一種：

以上配合物中，[Os]′和[Os]各自為Os(PPh₃)₂，M^-為Cl^-或BPh₄^-，且X為O。

3.權利要求1或2所述配合物的制備方法，其特征在于，所述方法包括：

使用式(III)所示的配合物與親核試劑在氧氣存在的條件下反應制備式(I)所示的配合物；

使用式(IV)所示的配合物與親核試劑在氧氣存在的條件下反應制備式(II)所示的配合物，或者通過將式(I)所示的配合物在強堿的水溶液中水解來制備式(II)所示的配合物；

其中，

所述堿為堿金屬的氫氧化物；所述堿的水溶液的濃度為0.01-10摩爾/升；

所述親核試劑為碳原子數為1-10的醇鈉、醇鉀、硫醇鈉、硫醇鉀、酚、酚鈉和酚鉀，氰化鉀、氰化鈉、硫氰化鉀和硫氫化鈉中的至少一種；

式(III)：式(IV)：

其中，M^-、R₂⁺、[Os]以及式(III)和式(IV)R₃與權利要求1中所述的M^-、R₂⁺、[Os]以及R₃相同。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，所述堿的水溶液的濃度為0.5-5摩爾/升；所述親核試劑為甲醇鈉、乙醇鈉、氰化鉀、苯酚鈉、對甲苯酚鈉、苯硫酚鈉、對甲苯硫酚鈉和對甲氧基苯硫酚鈉中的至少一種。

5.權利要求1或2所述的鋨過氧配合物或權利要求3或4所述的制備方法制備的鋨過氧配合物在催化醇氧化中的應用，其中，以所述的鋨過氧配合物為催化劑，以氧氣為氧化劑。

6.根據權利要求5所述的應用，其中，在催化醇氧化中，所述催化劑的用量為0.1-8mol％；以及在溫度為0-150℃，所述的氧氣在壓力為0.1-0.5MPa的條件下進行1小時-2天。

7.根據權利要求6所述的應用，其中，所述催化劑的用量為2-6mol％，以及在溫度為40-100℃，所述的氧氣在壓力為0.15MPa的條件下進行5小時-1天。

8.根據權利要求7所述的應用，其中，所述催化劑的用量為4mol％；以及在溫度為80℃的條件下進行12小時。