[發明專利]一種雜化交聯動態聚合物及其應用

有效

• 申請號: 201710967674.2
• 申請日: 2017-10-17
• 公開（公告）號: CN109666163B
• 公開（公告）日: 2023-05-12
• 發明（設計）人: 請求不公布姓名
• 申請（專利權）人: 廈門逍揚運動科技有限公司
• 主分類號: C08J3/24
• 分類號: C08J3/24;C08L15/02;C08K5/07;C08C19/22;C08C19/20
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1.一種雜化交聯動態聚合物，其特征在于，其含有至少一種六氫三嗪類動態共價鍵以及超分子氫鍵；所述的動態聚合物含有至少一個動態共價交聯網絡，其由六氫三嗪類動態共價鍵構成動態共價交聯且其交聯度達到凝膠點以上；其中，所述的六氫三嗪類動態共價鍵的存在，是形成或維持聚合物共價結構的必要條件，所述的動態共價交聯網絡中所含有的六氫三嗪類動態共價鍵一旦解離，共價交聯網絡即發生降解；其中，所述超分子氫鍵至少由一種非所述六氫三嗪類動態共價鍵或其組成部分的氫鍵基團參與形成；

其中，所述的六氫三嗪類動態共價鍵，其選自如下結構中的至少一種：

其中，表示與聚合物鏈、交聯網絡鏈或者基團/原子的連接；所述的(I)型六氫三嗪類動態共價鍵，其在中性pH條件或酸性pH條件下進行解離和交換，體現出動態可逆特性；所述的(II)型六氫三嗪類動態共價鍵，其在pH＜2的條件下進行解離，并通過調節pH和加熱脫水實現鍵的重新鍵合；

其中，所述的超分子氫鍵，其由存在于雜化交聯動態聚合物鏈骨架、側基、端基，或者小分子化合物中任一處或多處的氫鍵基團之間形成；所述的氫鍵基團，其含有以下結構成分中的至少一種：

其中，環狀結構為含有至少一個N-H鍵的非芳香性或芳香性氮雜環基團，且至少有兩個成環原子為氮原子。

2.根據權利要求1所述的雜化交聯動態聚合物，其特征在于，所述的存在于雜化交聯動態聚合物鏈骨架上的骨架氫鍵基團，其含有以下任一種或任幾種結構成分：

其中，W選自氧原子、硫原子；X選自氧原子、硫原子、氮原子、碳原子；其中，a為與X原子相連的D的數目；當X選自氧原子或硫原子時，a＝0，D不存在；當X選自氮原子時，a＝1；當X選自碳原子時，a＝2；D選自氫原子、雜原子基團、小分子烴基、聚合物鏈殘基；環狀結構為含有至少一個N-H鍵的非芳香性或芳香性氮雜環基團，且至少有兩個成環原子為氮原子。

3.根據權利要求2所述的雜化交聯動態聚合物，其特征在于，所述的骨架氫鍵基團選自如下結構：

4.根據權利要求1所述的雜化交聯動態聚合物，其特征在于，所述的存在于雜化交聯動態聚合物側基上的側基氫鍵基團和雜化交聯動態聚合物端基上的端基氫鍵基團，其含有以下任一種或任幾種結構成分：

其中，W選自氧原子、硫原子；X選自氧原子、硫原子、氮原子、碳原子；其中，a為與X原子相連的D的數目；當X選自氧原子或硫原子時，a＝0，D不存在；當X選自氮原子時，a＝1；當X選自碳原子時，a＝2；D選自氫原子、雜原子基團、小分子烴基；I為二價連接基團，其選自單鍵、雜原子連接基、二價小分子烴基；Q為端基，其選自氫原子、雜原子基團、小分子烴基；環狀結構為含有至少一個N-H鍵的非芳香性或芳香性氮雜環基團，且至少有兩個成環原子為氮原子。

5.根據權利要求4所述的雜化交聯動態聚合物，其特征在于，所述的側基氫鍵基團、端基氫鍵基團選自如下結構：

其中，m、n為重復單元的數量，小于20。

6.根據權利要求1所述的雜化交聯動態聚合物，其特征在于，所述的骨架氫鍵基團、側基氫鍵基團、端基氫鍵基團選自酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基、硫代氨基甲酸酯、吡唑、咪唑、咪唑啉、三唑、嘌呤、卟啉以及以上基團的衍生物。

7.根據權利要求1所述的雜化交聯動態聚合物，其特征在于，所述的六氫三嗪類動態共價鍵選自如下結構：

8.根據權利要求1所述的雜化交聯動態聚合物，其特征在于，所述的雜化交聯動態聚合物僅含有一個動態共價交聯網絡，并且在此交聯網絡中同時含有至少一種六氫三嗪類動態共價鍵和至少一種超分子氫鍵交聯，且六氫三嗪類動態共價鍵交聯的交聯度在其凝膠點以上。