[發明專利]具有規整介孔-微孔的NaY分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201710954485.1
• 申請日: 2017-10-13
• 公開（公告）號: CN109665538B
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發明（設計）人: 付強;慕旭宏;李永祥;張成喜;胡合新;舒興田
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;蘇瑞

1.一種具有規整介孔-微孔的NaY分子篩，其特征在于，該NaY分子篩的骨架SiO₂/Al₂O₃的摩爾比為5.0～6.0，微孔比表面積為400～800m²/g，微孔孔容為0.25～0.4cm³/g，介孔比表面積為30～200m²/g，介孔孔容為0.07～0.85cm³/g，介孔孔徑為2.0～6.0nm。

2.一種制備權利要求1所述的NaY分子篩的方法，其特征在于，該方法包括：

a、將偏鋁酸鈉與水玻璃混合，得到第一混合物，并將所述第一混合物進行動態陳化和靜置陳化，然后再與水混合，得到第二混合物，以氧化物計并以摩爾計，所述第二混合物的組成為Na₂O：A1₂O₃：SiO₂：H₂O＝(6～25)：1：(6～25)：(200～400)；

b、將步驟a中得到的所述第二混合物與水、硅源和鋁源混合，得到第三混合物，以氧化物計并以摩爾計，所述第三混合物的組成為Na₂O：A1₂O₃：SiO₂：H₂O＝(2～6)：1：(8～20)：(200～400)，以元素計并以摩爾計，所述第二混合物中的鋁元素占所述第三混合物中的鋁元素的比例為3～30％；

c、將步驟b中得到的所述第三混合物進行水熱晶化，收集水熱晶化后得到的固體；

d、將步驟c中得到的所述固體重新打漿，將所得漿液與硅烷偶聯劑和季銨鹽型表面活性劑混合并在溫度為60～200℃和自生壓力下反應4～48小時，得到NaY分子篩。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，步驟a中，所述動態陳化包括：在15～60℃下攪拌陳化5～48小時；所述靜置陳化包括：在15～60℃下靜置陳化5～48小時。

4.根據權利要求2所述的方法，其中，步驟b中，所述硅源為選自水玻璃、硅溶膠、硅膠和白炭黑中的至少一種；所述鋁源為選自偏鋁酸鈉、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、氫氧化鋁和擬薄水鋁石中的至少一種。

5.根據權利要求2所述的方法，其中，步驟c中，所述水熱晶化的條件為：溫度為90～100℃，時間為15～48小時。

6.根據權利要求2所述的方法，其中，步驟d中，以A1₂O₃計的所述漿液與硅烷偶聯劑、表面活性劑的摩爾比為1：(0.04～10)：(0.04～10)。

7.根據權利要求2所述的方法，其中，步驟d中，所述硅烷偶聯劑為通式是R¹Si(L¹)₃表示的化合物，L¹為選自甲氧基、乙氧基、氯和甲氧乙氧基中的一種，R¹為選自苯基、C1～C22的鏈烷基、C1～C22的鏈烯基和末端帶有取代基的烴基中的一種，所述末端帶有取代基的烴基中，所述取代基為選自氯、氨基、環氧基、乙烯基和甲基丙烯酰氧基中的至少一種。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，步驟d中，所述硅烷偶聯劑為選自十八烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-(2,3環氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的至少一種。

9.根據權利要求2所述的方法，其中，步驟d中，所述季銨鹽型表面活性劑為通式是R²N(R³)₃X表示的化合物，R²為C8～C22的鏈烷基，R³為烴基，X為鹵素或羥基。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，步驟d中，所述季銨鹽型表面活性劑為選自十二烷基三甲基溴化銨、十四烷基三甲基溴化銨和十六烷基三甲基溴化銨中的至少一種。