[發(fā)明專利]一種氣相法制備6?氨基己腈的方法

在審

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• 申請日: 2017-10-11
• 公開（公告）號: CN107602416A
• 公開（公告）日: 2018-01-19
• 發(fā)明（設計）人: 史文濤;楊克儉;王聰;武金丹;楊琦武;孫承宇;崔艷杰
• 申請（專利權）人: 中國天辰工程有限公司;天津天辰綠色能源工程技術研發(fā)有限公司
• 主分類號: C07C253/20
• 分類號: C07C253/20;C07C255/24
• 代理公司: 天津濱海科緯知識產(chǎn)權代理有限公司12211
• 代理人: 劉瑩

技術領域

本發(fā)明屬于氨基腈的制備技術領域，尤其是涉及一種氣相法制備6-氨基己腈的方法。

背景技術

6-氨基己腈是一種重要的化學中間體，通過完全加氫可用于生產(chǎn)1、6己二胺，而1、6己二胺可以用于生產(chǎn)聚合物尼龍66。目前制備6-氨基己腈主要是通過1、6己二腈部分加氫得到，如專利CN1238334C、CN101309897B或者通過戊烯腈加氫甲酰化得到，如專利CN1100752C。由己內(nèi)酰胺為原料制備6-氨基己腈的專利較少，專利US2234566、FR1573490等雖然提到了使用己內(nèi)酰胺制備6-氨基己腈的技術，但是反應效果不甚理想；有的文獻中提到使用磷酸鈣、磷酸鎂等磷酸鹽但反應轉化率較低一般小于50％。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明旨在提出一種氣相法制備6-氨基己腈的方法，以克服現(xiàn)有技術的缺陷，反應轉化率較高，制備過程簡單。

為達到上述目的，本發(fā)明的技術方案是這樣實現(xiàn)的：

一種氣相法制備6-氨基己腈的方法，以己內(nèi)酰胺為原料，包括以下步驟：

S1：將己內(nèi)酰胺蒸汽與熱氨氣按一定質量比混合；

S2：將步驟S1中得到的己內(nèi)酰胺蒸汽與熱氨氣的混合物在催化劑存在的條件下進行氨化脫水反應，得到一種氨化流出物；

S3：對步驟S2中得到的氨化流出物進行分離提純，得到純的6-氨基己腈。

優(yōu)選的，所述步驟S1中，己內(nèi)酰胺蒸汽與熱氨氣按照質量比1:2-1:50的進行混合。

優(yōu)選的，所述步驟S1中，熱氨氣的溫度為250-350℃。

優(yōu)選的，所述步驟S2中，催化劑為堿土金屬氧化物、過渡金屬氧化物、二氧化硅和活性氧化鋁中的一種或兩種以上。

優(yōu)選的，堿土金屬氧化物為氧化鎂、氧化鈣、氧化鍶或氧化鋇；過渡金屬氧化物氧化鐵、氧化錳、氧化鋯、氧化鈰、氧化銅、二氧化鈦或氧化鋅。

優(yōu)選的，所述步驟S2中，氨化脫水反應溫度300-400℃，反應壓力為0-1.0mpa。

優(yōu)選的，所述步驟S2中，氨化脫水反應在固定床或流化床中進行。

優(yōu)選的，所述步驟S2中，氨化脫水反應過程中己內(nèi)酰胺蒸汽與熱氨氣的混合物與催化劑的接觸時間為0.1-1s。

優(yōu)選的，所述步驟S3中，對步驟S2中得到的氨化流出物進行分離提純得到純的6-氨基己腈的方法為閃蒸分離或精餾分離。

優(yōu)選的，所述步驟S3中，對步驟S2中得到的氨化流出物進行減壓精餾提純得到純的6-氨基己腈，其中減壓精餾的操作條件及過程為：減壓精餾塔底溫度150-160℃，真空度2-4torr，當塔頂溫度20-40℃時，氨氣和水被蒸出，當減壓精餾塔頂溫度130-140℃時，6-氨基己腈被蒸出。此處減壓精餾的操作條件為實驗室的典型精餾操作條件，實驗室使用玻璃精餾塔高1m，內(nèi)徑24mm，填料為直徑3mm的φ環(huán)。具體工業(yè)生產(chǎn)可根據(jù)實際情況做出相應的調(diào)整。

本發(fā)明以己內(nèi)酰胺為原料氣相法制備純6-氨基己腈的方法，由己內(nèi)酰胺氨化脫水變?yōu)?-氨基己腈，具體反應原理如下：

C₆H₁₁NO+NH₃＝C₆H₁₂N₂+H₂O

相對于現(xiàn)有技術，本發(fā)明所述的一種氣相法制備6-氨基己腈的方法具有以下優(yōu)勢：

本發(fā)明所述的一種氣相法制備6-氨基己腈的方法，以己內(nèi)酰胺為原料，堿土金屬氧化物為催化劑，氣相法制備6-氨基己腈，反應轉化率可達96％以上，可得到純度99.5％以上的6-氨基己腈。本發(fā)明所述的一種氣相法制備6-氨基己腈的方法，制備過程簡單，反應轉化率較高，適于大規(guī)模推廣應用。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實施例7所述的氣相法制備6-氨基己腈的方法所制備的6-氨基己腈產(chǎn)品的質譜檢測圖；

圖2為本發(fā)明實施例7所述的氣相法制備6-氨基己腈的方法所制備的6-氨基己腈產(chǎn)品的氣相色譜檢測圖。

具體實施方式

除有定義外，以下實施例中所用的技術術語具有與本發(fā)明所屬領域技術人員普遍理解的相同含義。以下實施例中所用的試驗試劑，如無特殊說明，均為常規(guī)生化試劑；所述實驗方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法。

下面結合實施例及附圖來詳細說明本發(fā)明。

實施例1-9以及對比例1-2中，CPL均代表己內(nèi)酰胺。