[發明專利]快速篩查和準確確證紡織品中烷基酚聚氧乙烯醚的方法

有效

• 申請號: 201710941914.1
• 申請日: 2017-09-30
• 公開（公告）號: CN107436334B
• 公開（公告）日: 2021-01-05
• 發明（設計）人: 羅忻;張永春;牛增元;葉曦雯;趙祖亮;湯志旭;張麗
• 申請（專利權）人: 青島海關技術中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 西安銘澤知識產權代理事務所(普通合伙) 61223
• 代理人: 李振瑞

本發明公開了一種快速篩查和準確確證紡織品中烷基酚聚氧乙烯醚的方法，包括：烷基酚聚氧乙烯醚萃取液的制備；高效液相色譜分離，高分辨質譜測定；篩查確證分析，當樣品的高效液相色譜/高分辨率質譜數據同時滿足色譜峰保留時間容許偏差為±0.2min，母離子精確質量數容許偏差為±5ppm，母離子同位素分布的匹配閾值大于60％，碎片離子精確質量數容許偏差為±5ppm時為陽性樣品，否則為陰性樣品；提取萃取液中的母離子精確質量數，計算色譜峰峰面積，通過與標準溶液比較，定量分析。本發明采用一次處理，一次進樣，一次得到短鏈及長鏈烷基酚聚氧乙烯醚多種化合物分析結果的高通量檢測模式，提高檢測效率，降低檢測成本。

技術領域

本發明屬于紡織品檢測技術領域，特別涉及一種快速篩查和準確確證紡織品中烷基酚聚氧乙烯醚的方法。

背景技術

烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)非離子表面活性劑，具有性質穩定、耐酸堿和成本低等特征，常作為乳化劑、整理劑、滲透劑、洗滌劑等廣泛應用于紡織工業的預處理、清洗、漂白及染色過程中。APEOs中，壬基酚聚氧乙烯醚(NPEOs)使用最多，占約80％左右；其次是辛基酚聚氧乙烯醚(OPEOs)，占約15-20％以上。人類暴露于APEOs有多種途徑，比如通過食物攝入、環境或者皮膚接觸等。APEOs代謝物，如壬基酚(NP)、辛基酚(OP)以及低聚合度的APEOs等化合物已被證實具有雌激素活性，干擾人體內分泌，并對人體癌細胞生長及生殖能力均會造成嚴重影響。2012年，綠色和平組織對多個時尚品牌服裝中的有害物質進行了抽查研究，其中在來自18個國家的63％的服裝中檢出NPEOs，其濃度在1mg/kg至45000mg/kg之間，抽查結果引起了廣泛的社會關注。鑒于APEOs的廣泛使用以及其具有一定毒性，相關化合物如4-壬基酚聚氧乙烯醚(4-NPEOs)，4-tert-辛基酚聚氧乙烯醚(4-tert-OPEOs)，4-壬基酚(4-NP)和4-tert-辛基酚(4-tert-OP)已被列入歐盟高關注物質(SVHCs)清單，且歐盟REACH法規附錄XVII規定紡織品中NPEOs含量不得超過0.01％(質量比％)，該規定將于2021年2月3日以后正式實施。此外，相關生態紡織品標簽如歐盟Ecolabel和Standard100也對NPEOs，OPEOs，NP和OP進行限制，限值分別為25mg/kg和100mg/kg。

目前，已有APEOs的分析方法多集中在環境樣品(如水樣、沉積物等)和食品樣品中，檢測方法主要包括GC-MS、LC-MS以及LC-MS/MS法等。由于APEOs中等極性和低揮發性的特點，GC-MS方法僅適用于短鏈的APEOs化合物的分析，且樣品需要事先進行衍生化，耗時并容易引入誤差。近年來，以三重四級桿(QqQ)作為質量分析器的LC-MS/MS技術被廣泛用于APEOs的定性和定量分析中，具有較高的靈敏度和選擇性。然而，由于上述質譜均為低分辨質譜，樣品檢測結果可能有假陽性產生，對一些復雜樣品(如絲織品)的分析通常還需要固相萃取等樣品凈化步驟。此外，據已有報道，高聚合度的NPEOs在離子源中可能產生雙電荷離子，這些離子具有同低聚合度NPEOs化合物相近的質荷比(m/z)，例如[NP₅EO+NH₄]⁺(m/z458.34761)和[NP₁₅EO+2NH₄]²⁺(m/z 458.32179)等，而基于低分辨率的質譜技術無法準確區分上述化合物，在共流出存在的情況下可能會發生同質異素干擾。另外，隨著人類對環境保護和健康意識的提高，法規中相關禁限用化合物的種類和數量也在不斷增加，例如，歐盟高度關注物質清單中SVHCs的數量由2008年的15個迅速增加到2017年的173個。2017年最新版Standard 100將對NP_1-20EO和OP_1-20EO的限定改為NP(EO)和OP(EO)，固定聚合度的取消意味著化合物數量上的拓寬，即所有可能存在的APEOs聚合物均被列入限制范圍。最后，由于工業中所用的非離子型表面活性劑如APEOs通常為復雜的混合物，很難買齊所有化合物的標準品，而聚合物單體標準品的合成和定性通常較貴，因此采用單位分辨質譜技術對上述所有可能聚合物進行目標物分析存在一定局限性。