[發明專利]一種1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚與3-甲基-2-丁烯-1-醇的分離方法

有效

• 申請號: 201710937805.2
• 申請日: 2017-09-30
• 公開（公告）號: CN107759449B
• 公開（公告）日: 2020-12-15
• 發明（設計）人: 董金鋒;王東;徐峰;徐賽華
• 申請（專利權）人: 紹興明業化纖有限公司
• 主分類號: C07C41/34
• 分類號: C07C41/34;C07C41/42;C07C43/15
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司 31253
• 代理人: 馮子玲

本發明公開了一種1,1?二甲烯丙基3?甲?2?丁烯基醚與3?甲基?2?丁烯?1?醇的分離方法，采用2?甲基?3?丁烯?2?醇在酸性環境下異構化生成成3?甲基?2?丁烯?1?醇生產過程中的副產物二(3?甲?2?丁烯基)醚作為萃取劑，通過萃取精餾，有效分離1,1?二甲烯丙基3?甲?2?丁烯基醚與3?甲基?2?丁烯?1?醇的共沸物，提高3?甲基?2?丁烯?1?醇的獲得率，具有工藝簡單，能耗低、處理成本低的特點；而從塔釜排出的1,1?二甲烯丙基3?甲?2?丁烯基醚和二(3?甲?2?丁烯基)醚沸點懸殊，通過一般減壓精餾容易分離，從而可以實現二(3?甲?2?丁烯基)醚的循環使用。

技術領域：

本發明涉及一種1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚與3-甲基-2-丁烯-1-醇的分離方法。

背景技術：

3-甲基-2-丁烯-1-醇，主要用于與原乙酸三甲酯反應合成賁亭酸甲酯，它是制備擬除蟲菊酯關鍵中間體高順式二氯菊酯(DV-菊酸或菊酸酯)的重要原料。以異戊二烯為主要原料合成3-甲基-2-丁烯-1-醇的工藝路線中，先由異戊二烯與無水氯化氫加成制得氯代異戊烯，再在堿中水解得到3-甲基-2-丁烯-1-醇和2-甲基-3-丁烯-2-醇的混合物，專利CN201110306882.0介紹了2-甲基-3-丁烯-2-醇在酸性環境下異構化生成成3-甲基-2-丁烯-1-醇。該過程中同時生成二種醚類副產物，即1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚和二(3-甲-2-丁烯基)醚(bp:195℃)。結構式分別如下：

1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚(bp:175℃)二(3-甲-2-丁烯基)醚(bp:195℃)

其中1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚與3-甲基-2-丁烯-1-醇會形成均相共沸物，在-90kPa(G)時，共沸組成(wt％)：1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚：約19％，3-甲基-2-丁烯-1-醇：約81％，共沸溫度約82℃，用普通精餾方法不能有效分離。共沸現象造成產品3-甲基-2-丁烯-1-醇的純度不高，且夾帶大量的3-甲基-2-丁烯-1-醇，影響產品收率。

發明內容：

本發明的目的是為了解決現有技術中的問題，提供一種1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚與3-甲基-2-丁烯-1-醇的分離方法，解決3-甲基-2-丁烯-1-醇的純度問題，同時提高產品收率。

為了達到上述目的，本發明的技術方案是：

一種1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚與3-甲基-2-丁烯-1-醇的分離方法，包含以下過程：在裝有規整填料的萃取精餾塔下半部填料處連續送入1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚與3-甲基-2-丁烯-1-醇組成的共沸混合物；在萃取精餾塔上半部填料處連續送入作為萃取劑的二(3-甲-2-丁烯基)醚，然后從塔頂蒸出3-甲基-2-丁烯-1-醇，塔釜排出1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚和二(3-甲-2-丁烯基)醚的混合物。

進一步的，所述萃取精餾塔內裝有BX500規整填料，填料分為3段安裝，其中上半部填料高度為4～6米，中間部填料高度為15～20米，下半部填料高度為1～3米。

進一步的，所述萃取精餾塔采用減壓精餾方式，維持的塔頂壓力范圍在-80～-95KPa(G)之間。

進一步的，所述二(3-甲-2-丁烯基)醚的質量流量為1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚與3-甲基-2-丁烯-1-醇組成的共沸混合物的2～5倍。