[發明專利]以MIL-101為模板的沸石分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201710930562.X
• 申請日: 2015-12-11
• 公開（公告）號: CN107572546B
• 公開（公告）日: 2020-01-21
• 發明（設計）人: 李曉偉;楊毅;濮賢江;李健生;劉穎;顏學武
• 申請（專利權）人: 江蘇奧石科技有限公司
• 主分類號: C01B39/02
• 分類號: C01B39/02;C07C51/41;C07C63/28
• 代理公司: 32288 南京思拓知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 呂鵬濤

1.一種以MIL-101為模板的沸石分子篩的制備方法，其特征在于：該方法是將沸石原粉采用濕法研磨粉碎至平均粒度≤0.3μm，得到沸石顆粒；將沸石顆粒以膠體粒子的形式分散在水中，從而得到固含量為1～30wt％的沸石溶膠凝膠；將質量比為1～15：1～10的沸石溶膠凝膠和金屬有機骨架材料MIL-101混勻，混勻的混合液在真空的條件下于90～95℃密閉反應，反應結束后干燥、煅燒，即得摻雜金屬的沸石分子篩，所述的金屬為銅或鉻；

其中：金屬有機骨架材料MIL-101是通過如下方法制備得到：

(1)將金屬硝酸鹽溶解于溫度為40～60℃的去離子水中，得到溶液A；將對苯二甲酸溶解于溫度為40～60℃的去離子水中，之后緩慢加入HF，得到溶液B；

(2)分別將溶液A和溶液B加入到反應釜內襯的腔體A和腔體B中，之后將反應釜內襯放入反應釜中，并以升溫速度為8～20℃/min的速度進行升溫，升溫至180～250℃，在該溫度條件下保溫0.5～5h；

(3)將步驟(2)中保溫后將溶液A和溶液B瞬間快速混合，并以8～20Hz的頻率振蕩水熱反應5～15h，水熱反應完成后，減壓抽濾、洗滌、干燥，即得到金屬有機骨架材料MIL-101；

所述的金屬硝酸鹽為硝酸銅及其水合物或硝酸鉻及其水合物。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：煅燒的溫度為380～420℃。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：煅燒的時間為2～5h。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：金屬硝酸鹽和對苯二甲酸的摩爾比為1～10：1～10。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：對苯二甲酸和氫氟酸的摩爾體積比為1moL：10～30mL。