[發明專利]一種由碳十醚制備氯代異戊烯的方法

有效

• 申請號: 201710919377.0
• 申請日: 2017-09-30
• 公開（公告）號: CN107721812B
• 公開（公告）日: 2020-08-04
• 發明（設計）人: 董金鋒;徐賽華;王東;徐峰
• 申請（專利權）人: 紹興明業化纖有限公司
• 主分類號: C07C21/04
• 分類號: C07C21/04;C07C17/00
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司 31253
• 代理人: 馮子玲

本發明公開了一種由碳十醚制備氯代異戊烯的方法，包括以下步驟：1)在碳十醚中添水，并攪拌冷卻至?5℃；2)于常壓下滴加氯化亞砜，使碳十醚與之發生氯化反應，得到氯代異戊烯和二氧化硫氣體；本制備方法通過氯化，將碳十醚制備成氯代異戊烯，使碳五烯醇生產過程中副產物碳十醚的得到利用，實現可觀的經濟效益和社會效益。

技術領域：

本發明涉及一種由碳十醚制備氯代異戊烯的方法。

背景技術：

氯代異戊烯即1-氯-3-甲基-2-丁烯(1-氯代異戊烯)和3-氯-3-甲基-1-丁烯(3-氯代異戊烯)的混合物，是一種非常有用的精細化工中間體，它經水解反應可以制得3-甲基-2-丁烯-1-醇(異戊烯醇)和2-甲基-3-丁烯-2-醇(甲基丁烯醇)的混合物。異戊烯醇主要用于與原醋酸三甲酯或乙酯反應合成賁亭酸甲酯或乙酯，它是制備擬除蟲菊酯關鍵中間體高順式二氯菊酯的重要原料。甲基丁烯醇則主要用作生產甲基庚烯酮的原料，此外還可用于合成DV-菊酸或菊酸酯、異植物醇、維生素A、類胡蘿卜素、萜烯系列香料中間體等。

現有的氯代異戊烯制備方法是由氯化氫氣體與異戊二烯通過加成反應制得。氯化氫與異戊二烯的加成反應同時生成1-氯-3-甲基-2-丁烯(1-氯代異戊烯)和3-氯-3-甲基-1-丁烯(3-氯代異戊烯)。

2-甲基-3-丁烯-2-醇在磷酸等質子酸催化劑存在下，異構化生產異戊烯醇，并產生少量伴生醇之間的脫水反應，得到副產物碳十醚，碳十醚為1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚和二(3-甲-2-丁烯基)醚，其中：2-甲基-3-丁烯-2醇和異戊烯醇分子間脫水得到1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚，異戊烯醇分子間脫水得到二(3-甲-2-丁烯基)醚。反應式如下：

作為副產物的碳十醚在工業生產中難以得到利用，造成了資源浪費。

發明內容：

本發明的目的是為了解決現有技術中的問題，提供一種通過重新氯化，將碳十醚制備成氯代異戊烯的方法，使碳五烯醇生產過程中副產物碳十醚的得到利用，實現可觀的經濟效益和社會效益。

為了達到上述目的，本發明的技術方案是：

一種由碳十醚制備氯代異戊烯的方法，包括以下步驟：1)在碳十醚中添水，并攪拌冷卻至-5℃；2)向碳十醚中滴加氯化亞砜，使碳十醚與之發生氯化反應，得到氯代異戊烯和二氧化硫氣體。

進一步的，所述碳十醚為1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚、二(3-甲-2-丁烯基)醚或1,1-二甲烯丙基3-甲-2-丁烯基醚和二(3-甲-2-丁烯基)醚的混合物。

進一步的，所述碳十醚與水的質量比為10～20:1。

進一步的，所述碳十醚與滴加氯化亞砜的摩爾比為1:0.4～0.5。

進一步的，所述氯化亞砜在0.5小時內均勻滴加入碳十醚中。

進一步的，所述氯化反應過程中保持反應溫度為-5～10℃。

進一步的，所述氯化反應過程中的保溫時間為0.5～3h。

進一步的，于常壓向碳十醚中滴加氯化亞砜，使碳十醚與之發生氯化反應。

進一步的，制備過程在帶有攪拌器、溫度計、滴液漏斗和導氣管的四口燒瓶中完成。

本發明的有益效果是：本發明的一種由碳十醚制備氯代異戊烯的方法，包括以下步驟：1)在碳十醚中添水，并攪拌冷卻至-5℃；2)于常壓下滴加氯化亞砜，使碳十醚與之發生氯化反應，得到氯代異戊烯和二氧化硫氣體；本制備方法通過氯化，將碳十醚制備成氯代異戊烯，使碳五烯醇生產過程中副產物碳十醚的得到利用，實現可觀的經濟效益和社會效益。

具體實施方式：