[發明專利]多甲基萘的生產方法

在審

• 申請號: 201710904364.6
• 申請日: 2017-09-29
• 公開（公告）號: CN109574783A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發明（設計）人: 劉遠林;高煥新;季樹芳;姚暉;王高偉;顧瑞芳;方華;胥明
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C2/88
• 分類號: C07C2/88;C07C15/24
• 代理公司: 暫無信息
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本發明涉及一種多甲基萘的生產方法，主要解決現有技術存在反應穩定性差的問題。該方法包括以下步驟：a)含甲基萘、甲醇和除水劑的物流進入反應器與催化劑接觸，得到甲基化液；b)所述甲基化液進入反應產物收集器，分層后得到含多甲基萘的油相物流，以及水相物流；c)所述含多甲基萘的油相物流部分循環回反應器，剩余部分作為反應產物出料；所述水相物流進入后續流程；所述除水劑為對反應呈惰性的有機物；所述有機物基于水的相對密度小于0.82。該方法可用于多甲基萘的工業生產中。

技術領域

本發明涉及一種多甲基萘的生產方法。

背景技術

二甲基萘是一類重要的有機化工原料，在工業上具有廣泛的用途，如：2,6-二甲基萘主要用于2,6-萘二甲酸的生產，而2,6-萘二甲酸則大規模用于聚萘二甲酸乙二醇酯的制造；除了2,6-二甲基萘以外的其他二甲基萘可以作為優良的溶劑以及復寫紙用材料。

早期二甲基萘的生產主要采用AlCl₃、固體磷酸法或者HF為催化劑。由于這些催化劑存在著污染和腐蝕問題而逐漸被淘汰。自上世紀九十年代，甲基萘的甲醇化普遍采用固體酸為催化劑，這些固體酸如沸石類分子篩、固體超強酸等。例如文獻CN102491868A公開了以SAPO-31為催化劑、萘或者甲基萘和烷基化試劑的烷基化合成2,6-二甲基萘的方法。文獻CN103265396A公開了以MgAPO-11分子篩催化萘的烷基化反應制備2,6-二甲基萘的方法。但是，現有技術存在催化劑易失活、穩定性差的問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術存在反應穩定性差的問題，提供一種新的多甲基萘的生產方法。該方法具有反應穩定性好的特點。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種多甲基萘的生產方法，包括以下步驟：

a)含甲基萘、甲醇和除水劑的物流進入反應器與催化劑接觸，得到甲基化液；

b)所述甲基化液進入反應產物收集器，分層后得到含多甲基萘的油相物流，以及水相物流；

c)所述含多甲基萘的油相物流部分循環回反應器，剩余部分作為反應產物出料；所述水相物流進入后續流程；

所述除水劑為對反應呈惰性的有機物；所述有機物基于水的相對密度小于0.82。

根據本發明的一個方面，所述含甲基萘、甲醇和除水劑的物流中，除水劑的含量為1～80重量％，優選為2～60重量％，更優選為5～50重量％。

根據本發明的一個方面，所述有機物的相對密度為0.5～0.8，優選為0.59～0.78。

根據本發明的一個方面，所述除水劑為C5～C8的烷烴和環烷烴中的至少一種，優選為環己烷。

根據本發明的一個方面，所述含甲基萘、甲醇和除水劑的物流與催化劑接觸的條件包括：溫度100～210℃，壓力1.5～5.0MPa，甲基萘/甲醇摩爾比1～10，甲醇的重量空速0.01～10小時^-1。

根據本發明的一個方面，所述催化劑選自Y沸石、β沸石、ZSM-12、絲光沸石、MCM-22、MCM-56、ITQ-30、UZM-8或ITQ-2中的至少一種。

根據本發明的一個方面，所述原料中還包括溶劑，所述溶劑選自甲苯或者多甲基苯，所述溶劑的用量為甲基萘和甲醇重量之和的10～150％。

根據本發明的一個方面，所述含多甲基萘的油相物流中，循環回反應器的部分與反應產物出料的重量比為1:1～20:1。

根據本發明的一個方面，所述甲基萘為1-甲基萘、2-甲基萘、或者1-甲基萘和2-甲基萘的混合物。