[發明專利]一種用于己炔二醇加氫制備己二醇的催化劑及制備和應用

在審

• 申請號: 201710903701.X
• 申請日: 2017-09-29
• 公開（公告）號: CN109569631A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發明（設計）人: 王濤;丁云杰;龔磊峰;寧麗麗;金明
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J29/03;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/16;B01J32/00;B01J35/10;B01J21/08;B01J21/04;C07C29/17;C07C31/20
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發明提供一種用于己炔二醇加氫制備己二醇的催化劑，具體為2,5?二甲基?3?己炔?2,5?二醇加氫制備2,5?二甲基?2,5?己二醇的催化劑及制備方法。催化劑是以氨化改性的氧化鋁或氧化硅為載體，以金屬Ni為活性組分，Mo為助催化劑三部分組成。催化劑中活性組分Ni質量分數為5～30％，助催化劑Mo質量分數為0.2～5％，余量為載體。本發明的負載型Ni基催化劑制備工藝簡單，重復性好，適合于規模化放大生產。采用連續流動固定床反應工藝，在己炔二醇加氫反應中顯示出高的反應活性和選擇性，己炔二醇的轉化率大于99％，己二醇的選擇性大于96％，較現有工業上間歇釜式反應工藝使用的雷尼鎳催化劑，生產成本低，用量少，催化劑性能穩定，使用壽命長。

技術領域

本發明屬于炔醇加氫催化劑的制備技術領域，具體為一種2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇加氫制備2,5-二甲基-2,5-己二醇的催化劑及制備方法。

背景技術

2,5-二甲基-2,5-己二醇一種用途較廣泛的精細化學品，主要用作制取擬除蟲菊酯、香料、環狀麝香、聚乙烯塑料交聯劑及硅橡膠雙2,5硫化劑的基本原料；還廣泛應用于塑料、橡膠、粘合劑、有機過氧化物和消泡劑的中間體等。

2,5-二甲基-2,5-己二醇的工業生產多以乙炔、丙酮為原料，采用常壓炔化法或加壓炔化法，獲得2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇，然后通過氫化反應得到2,5-二甲基-2,5-己二醇。

1、常壓炔化法

將乙炔、丙酮于常壓下，在苯溶劑中與過量的氫氧化鉀進行炔化反應，生成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇鉀，再于酸性條件下水解生成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇，最后在間歇釜式反應器中，以雷尼鎳為催化劑，進行氫化反應得到產品。

2、加壓炔化法

將乙炔、丙酮在加壓條件下，在(苯、液氨等)溶劑中進行炔化反應，生成2-甲基-3-丁炔-2-醇，再與丙酮于含有過量氫氧化鉀的苯溶劑中縮合反應，生成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇，最后在間歇釜式反應器中，以雷尼鎳為催化劑，進行氫化反應得到產品。中國專利CN 1083414C公開了以乙炔、丙酮為原料，在異丁醇鉀作催化劑的鄰二甲苯溶液中，一步合成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇；然后再于高壓反應釜中，使用雷尼鎳催化劑，乙醇為溶劑，分三段進行氫化反應得到2,5-二甲基-2,5-己二醇。第一階段壓力為0～2.0MPa，反應溫度為30～150℃，氫化反應時間為2～3小時；第二階段壓力為2.0～4.6MPa，反應溫度為150～160℃，氫化反應時間為1～2小時；第三階段壓力為4.6～5.5MPa，反應溫度為160～180℃，氫化反應時間為5～7小時。該工藝反應過程復雜，產品質量低，能耗大，不適合工業化生產。

中國專利CN 101234950B報道了采用萃取及減壓蒸餾法生產2,5-二甲基-2,5-己二醇工藝，以乙炔和丙酮在苯溶劑中與氫氧化鉀縮合，然后用鹽酸中和得到含有乙炔二醇、油相以及苯的料液；通過濃縮和萃取操作，在間歇式反應釜中以及鎳鋁合金催化劑作用下進行氫化反應，得到目標產品。

目前，工業上采用雷尼鎳或鎳鋁合金催化劑在間歇式反應釜工藝來實現炔醇加氫，但該催化劑易粉化流失，強度較差，使用壽命短，不易再生使用。因此，開發高效的負載化加氫催化劑來制取2,5-二甲基-2,5-己二醇有著重要應用價值。

發明內容

本發明的目的在于提供一種適用于工業化生產的環境友好、催化性能優異、穩定性高的負載型己炔二醇加氫制備己二醇的催化劑及制備方法。

本發明實現技術目的的技術方案是：

所述負載型催化劑是一種Ni與Mo雙金屬催化劑。

所述己炔二醇加氫制備己二醇催化劑包括活性組分金屬Ni，助催化劑Mo以及氨化改性的氧化鋁或氧化硅載體。