[發明專利]一種己炔二醇催化加氫制備己二醇的方法

有效

• 申請號: 201710903392.6
• 申請日: 2017-09-29
• 公開（公告）號: CN109574806B
• 公開（公告）日: 2021-10-29
• 發明（設計）人: 王濤;丁云杰;龔磊峰;寧麗麗;金明
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C29/17;B01J23/78;B01J23/755;B01J23/883;B01J23/83;B01J23/80;B01J29/03;B01J29/46;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/18
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發明涉及一種己炔二醇催化加氫制備己二醇的方法，具體為2,5?二甲基?2,5?己二醇的制備技術領域，其特征為泵入裝填在連續流動固定床反應器活化后負載型鎳基催化劑床層反應原料，其質量濃度為5～40％的2,5?二甲基?3?己炔?2,5?二醇水溶液和氫氣，在反應溫度為60～120℃，氫氣壓力為0.5～4.0MPa，液時空速為1.0～10.0h^?1的條件下，將2,5?二甲基?3?己炔?2,5?二醇高效轉化為2,5?二甲基?2,5?己二醇。本發明提供的2,5?二甲基?2,5?己二醇制備的方法，采用水為溶劑，實現了綠色催化，達到對環境無污染的目的。反應條件溫和，工藝過程簡單，產品質量好，催化劑性能穩定，適合于工業化生產。

技術領域

本發明屬于2,5-二甲基-2,5-己二醇的制備技術領域，具體為一種2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇催化加氫制備2,5-二甲基-2,5-己二醇的方法。

背景技術

2,5-二甲基-2,5-己二醇一種用途較廣泛的精細化學品，主要用作制取擬除蟲菊酯、香料、環狀麝香、聚乙烯塑料交聯劑及硅橡膠雙2,5硫化劑的基本原料；還廣泛應用于塑料、橡膠、粘合劑、有機過氧化物和消泡劑的中間體等。

2,5-二甲基-2,5-己二醇的工業生產多以乙炔、丙酮為原料，通常采用常壓炔化法或加壓炔化法，獲得2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇，然后通過加氫反應得到2,5-二甲基-2,5-己二醇。

1、常壓炔化法

在常壓下，將乙炔和丙酮溶于苯溶劑中與過量的氫氧化鉀進行炔化反應，生成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇鉀，再于酸性條件下水解生成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇，最后在間歇釜式反應器中，以雷尼鎳為催化劑，進行氫化反應得到產品。

2、加壓炔化法

在加壓條件下，將乙炔和丙酮溶于苯或液氨等溶劑中進行炔化反應，生成2-甲基-3-丁炔-2-醇，再與丙酮于含有過量氫氧化鉀的苯溶劑中縮合反應，生成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇，最后在間歇釜式反應器中，以雷尼鎳為催化劑，進行氫化反應得到產品。

中國專利CN 1083414C公開了以乙炔和丙酮為原料，在異丁醇鉀作催化劑的鄰二甲苯溶液中，一步合成2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇；然后再于高壓反應釜中，使用雷尼鎳催化劑，乙醇為溶劑，分三段進行氫化反應得到2,5-二甲基-2,5-己二醇。第一階段壓力為0～2.0MPa，反應溫度為30～150℃，氫化反應時間為2～3小時；第二階段壓力為2.0～4.6MPa，反應溫度為150～160℃，氫化反應時間為1～2小時；第三階段壓力為4.6～5.5MPa，反應溫度為160～180℃，氫化反應時間為5～7小時。該工藝反應過程復雜，產品質量低，能耗大，不適合工業化生產。

中國專利CN 101234950B報道了采用萃取及減壓蒸餾法生產2,5-二甲基-2,5-己二醇工藝，以乙炔和丙酮在苯溶劑中與氫氧化鉀縮合，然后用鹽酸中和得到含有乙炔二醇、油相以及苯的料液；通過濃縮和萃取操作，在間歇釜式反應器中以及鎳鋁合金催化劑作用下進行氫化反應，得到目標產品。

目前，工業上2,5-二甲基-2,5-己二醇生產均采用間歇釜式反應器由2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇催化加氫來實現的。通常使用昂貴的雷尼鎳催化劑，反應時間長，催化劑用量高，產品質量不穩定，后處理麻煩，生產成本高。

2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇在催化加氫的反應過程中，由于催化劑表面高分子縮聚物的積累等原因易導致活性降低，故國內采用間歇式反應釜加氫工藝小批量生產2,5-二甲基-2,5-己二醇，鮮有使用連續流動固定床加氫工藝生產的報道。同時，采用水為溶劑替代傳統醇溶劑，可以有效吸收反應放出的多余熱量，抑制反應過程中副產物的生成，有助于提高產品選擇性和催化劑的穩定性。因此，開發新的負載型催化劑來制取2,5-二甲基-2,5-己二醇以及配套生產工藝有著重要應用價值。

發明內容