[發明專利]一種以二苯并六元環為核心的化合物及其在有機電致發光器件上的應用

在審

• 申請號: 201710899651.2
• 申請日: 2017-09-28
• 公開（公告）號: CN109574926A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發明（設計）人: 吳秀芹;張兆超;李崇;張小慶
• 申請（專利權）人: 江蘇三月光電科技有限公司
• 主分類號: C07D219/02
• 分類號: C07D219/02;C07D265/38;C07D413/14;C07D401/14;C07D219/08;C07D405/12;C07D401/12;C07D409/12;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 北京輕創知識產權代理有限公司 11212
• 代理人: 楊立;王丹

1.一種以二苯并六元環為核心的化合物，其特征在于，該化合物的結構如通式(1)所示：

通式(1)中，Ar₁表示為苯基、聯苯基或萘基；X表示為氧原子、硫原子、C_1-10直鏈烷基取代的亞烷基、C_1-10支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基取代的亞胺基或芳基取代的亞胺基中的一種；

R₁表示為氫原子、通式(2)或通式(3)所示結構；R₂表示為通式(2)或通式(3)所示結構；

通式(2)中，Ar₂表示為亞苯基、亞聯苯基或亞萘基；

通式(2)或通式(3)中，R₃、R₄分別獨立地表示C₁-10直鏈或支鏈烷基、C_6-30芳基取代或未取代的：苯基、吡啶基、二聯苯基、三聯苯基、萘基、蒽基、菲基、三嗪基、嘧啶基、喹啉基、二苯并呋喃基、9,9-螺二芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9-二乙基芴基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并噻吩基、吖啶基、吲哚并咔唑基、吩噁嗪基、噻噁嗪基中的一種；R₃與R₄相同或者不同；R₃、R₄不同時表示為苯基、聯苯基。

2.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于，所述通式(2)或通式(3)具體表示為：

中的任一種。

3.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物的具體結構為：

中的任意一種。

4.一種如權利要求1～3任一項所述的化合物的制備方法，其特征在于，包括：

當R₁表示為氫原子，R₂表示為通式(2)結構時，反應方程式如下：

上述反應方程式的具體制備方法為：

1)將原料I-1和H-R₂用甲苯溶解，其中，所述原料I-1與H-R₂的摩爾比為1:(1.0～1.5)；

2)向1)中的反應體系中加入Pd₂(dba)₃、三叔丁基膦、叔丁醇鈉；所述Pd₂(dba)₃與原料I-1的摩爾比為(0.005～0.01):1，所述三叔丁基膦與原料I-1的摩爾比為(0.005～0.02):1，所述叔丁醇鈉與原料I-1的摩爾比為(1.5～3.0):1；

3)在惰性氣體的保護下，將上述混合溶液于95～110℃的溫度條件下反應10～24h，自然冷卻至室溫，并過濾反應溶液，濾液旋蒸至無溶劑，過中性硅膠柱，得到目標產物I；

當R₁表示為氫原子，R₂表示為通式(3)結構時，反應方程式如下：

上述反應方程式的具體制備方法為：

1)以原料I-1和硼酸化合物為原料，甲苯溶解，所述甲苯用量為每克原料I-1使用30-50ml甲苯，其中，所述原料I-1與硼酸化合物的摩爾比為1:(1.0～1.5)；

2)向步驟(1)的反應體系中加入Pd(PPh₃)₄和碳酸鈉，其中，所述Pd(PPh₃)₄與原料I-1的摩爾比為(0.005～0.01):1，所述碳酸鈉與原料I-1的摩爾比為(1.5～3.0):1；

3)在氮氣保護下，將上述混合溶液于95～110℃，反應10～24小時，自然冷卻至室溫，并過濾反應溶液，濾液進行減壓旋蒸，過中性硅膠柱，得到目標產物II；

當R₁、R₂表示為通式(2)結構時，反應方程式如下：

上述反應方程式的具體制備方法為：

1)將原料I-2和H-R₁用甲苯溶解，其中，所述原料I-2與H-R₁的摩爾比為1:(1.0～1.5)；

2)向1)中的反應體系中加入Pd₂(dba)₃、三叔丁基膦、叔丁醇鈉；所述Pd₂(dba)₃與原料I-2的摩爾比為(0.005～0.01):1，所述三叔丁基膦與原料I-2的摩爾比為(0.005～0.02):1，所述叔丁醇鈉與原料I-2的摩爾比為(1.5～3.0):1；

3)在惰性氣體的保護下，將上述混合溶液于95～110℃的溫度條件下反應10～24h，自然冷卻至室溫，并過濾反應溶液，濾液旋蒸至無溶劑，過中性硅膠柱，得到中間體A；

4)將中間體A和H-R₂用甲苯溶解，其中，所述中間體A與H-R₂的摩爾比為1:(1.0～1.5)；

5)向4)中的反應體系中加入Pd₂(dba)₃、三叔丁基膦、叔丁醇鈉；所述Pd₂(dba)₃與中間體A的摩爾比為(0.005～0.01):1，所述三叔丁基膦與中間體A的摩爾比為(0.005～0.02):1，所述叔丁醇鈉與中間體A的摩爾比為(1.5～3.0):1；

6)在惰性氣體的保護下，將上述混合溶液于95～110℃的溫度條件下反應10～24h，自然冷卻至室溫，并過濾反應溶液，濾液旋蒸至無溶劑，過中性硅膠柱，得到目標化合物III；

當R₁、R₂表示為通式(3)結構時，反應方程式如下：

上述反應方程式的具體制備方法為：

1)以原料I-2和硼酸化合物為原料，甲苯溶解，所述甲苯用量為每克原料I-2使用30-50ml甲苯，其中，所述原料I-2與硼酸化合物的摩爾比為1:(1.0～1.5)；

2)向步驟1)的反應體系中加入Pd(PPh₃)₄和碳酸鈉，其中，所述Pd(PPh₃)₄與原料I-2的摩爾比為(0.005～0.01):1，所述碳酸鈉與原料I-2的摩爾比為(1.5～3.0):1；

3)在氮氣保護下，將上述混合溶液于95～110℃，反應10～24小時，自然冷卻至室溫，并過濾反應溶液，濾液進行減壓旋蒸，過中性硅膠柱，得到中間體D；

4)以中間體D和硼酸化合物為原料，甲苯溶解，所述甲苯用量為每克中間體D使用30-50ml甲苯，其中，所述中間體D與硼酸化合物的摩爾比為1:(1.0～1.5)；

5)向步驟4)的反應體系中加入Pd(PPh₃)₄和碳酸鈉，其中，所述Pd(PPh₃)₄與中間體D的摩爾比為(0.005～0.01):1，所述碳酸鈉與中間體D的摩爾比為(1.5～3.0):1；

6)在氮氣保護下，將上述混合溶液于95～110℃，反應10～24小時，自然冷卻至室溫，并過濾反應溶液，濾液進行減壓旋蒸，過中性硅膠柱，得到目標化合物IV。