[發(fā)明專(zhuān)利]芳基磺酸銨鹽化合物、其制備方法及應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710892885.4
• 申請(qǐng)日: 2017-09-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107793334A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 邵玉田;周江平;黃連根;付居標(biāo)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 九江善水科技股份有限公司;彭澤長(zhǎng)興化工有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C303/32
• 分類(lèi)號(hào): C07C303/32;C07C303/44;C07C309/40;C07C309/30;C07C209/00;C07C211/35;C07C211/02;C07C303/02
• 代理公司: 北京科億知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)11350
• 代理人: 喻莎

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)物化合物的制備方法，尤其涉及一類(lèi)芳基磺酸銨鹽化合物及其制備方法及應(yīng)用。

背景技術(shù)

芳基磺酸類(lèi)化合物，如，鄰(間、對(duì))硝基苯磺酸、鄰(間、對(duì))甲基苯磺酸、鄰(間、對(duì))氨基苯磺酸等，是一類(lèi)重要的有機(jī)化工中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料的合成中。

研究發(fā)現(xiàn)，常規(guī)生產(chǎn)芳基磺酸類(lèi)化合物，會(huì)產(chǎn)生一些雜質(zhì)，造成芳基磺酸類(lèi)化合物純度不高(一般未后處理的主產(chǎn)物純度不大于85％)，影響芳基磺酸類(lèi)化合物的進(jìn)一步使用。如鄰硝基苯磺酸，其制備方法可大致表述如下：以鄰硝基氯化苯為主要起始原料，以二硫化鈉為硫化試劑得到雙(二硝基苯基)二硫化物，雙 (二硝基苯基)二硫化物經(jīng)氧化劑氧化、強(qiáng)堿條件下水解等過(guò)程制備鄰硝基苯磺酸。會(huì)產(chǎn)生分子量292、388、315等與鄰硝基苯磺酸極性極為相近且有不是芳基磺酸類(lèi)化合物的雜質(zhì)，普通純化方法很難去除，對(duì)采用催化加氫還原法將鄰硝基苯磺酸轉(zhuǎn)化為鄰氨基苯磺酸的制備過(guò)程不利，大大降低了金屬催化劑的使用壽命及鄰氨基苯磺酸的品質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一類(lèi)芳基磺酸銨鹽化合物及其制備方法及應(yīng)用，所采用的技術(shù)方案為：

一類(lèi)芳基磺酸銨鹽化合物，所述化合物結(jié)構(gòu)式如下，

其中，R、R₁、R₂、R₃分別獨(dú)立地選自氫、硝基、鹵原子、1～6個(gè)碳原子的烷基中的一種，R、R₁、R₂、R₃中至少有一個(gè)選擇硝基或鹵原子。

本發(fā)明還公開(kāi)了上述芳基磺酸銨鹽化合物的制備方法，其方法的步驟為：以結(jié)構(gòu)式(I)所示的芳基磺酸類(lèi)化合物為原料，在溶劑中與結(jié)構(gòu)式(II)所示的有機(jī)胺混合，形成結(jié)構(gòu)式(III)所示的芳基磺酸銨鹽，其中結(jié)構(gòu)式(I)所示的芳基磺酸與結(jié)構(gòu)式(II)所示的有機(jī)胺的摩爾比為1:1～1.05，所述溶劑與結(jié)構(gòu)式(I) 所示的芳基磺酸的質(zhì)量比為2～10:1，

上述過(guò)程用反應(yīng)式表示如下，

其中，R、R₁、R₂、R₃分別獨(dú)立地選自氫、硝基、鹵原子、1～6個(gè)碳原子的烷基中的一種，R、R₁、R₂、R₃中至少有一個(gè)選擇硝基或鹵原子。

進(jìn)一步地，所述的結(jié)構(gòu)式(I)所示的芳基磺酸類(lèi)化合物為單一芳基磺酸類(lèi)化合物或幾種芳基磺酸類(lèi)化合物的混合物，所述的溶劑為水、丙酮、甲醇、1,2- 二氯乙烷、甲苯的一種或幾種的混合溶劑。

本發(fā)明還公開(kāi)了上述芳基磺酸銨鹽化合物在精制芳基磺酸類(lèi)化合物中的應(yīng)用，包括以下步驟：

第一步、將結(jié)構(gòu)式(III)所示芳基磺酸銨鹽、無(wú)機(jī)堿及水混合反應(yīng)得到結(jié)構(gòu)式(IV or IV')所示芳基磺酸無(wú)機(jī)金屬鹽，所述的無(wú)機(jī)堿與結(jié)構(gòu)式(III)所示芳基磺酸銨鹽的摩爾比1.0～3.0:1，所述的水與結(jié)構(gòu)式(III)所示芳基磺酸銨鹽質(zhì)量比為3～6:1；

第二步、將第一步得到的混合物中游離的有機(jī)堿分離后，剩余水相用酸調(diào)至 PH＝1～3，后處理，得到結(jié)構(gòu)式(I)所示的芳基磺酸銨鹽化合物精品；

上述過(guò)程用結(jié)構(gòu)式表示如下：

其中，R、R₁、R₂、R₃分別獨(dú)立地選自氫、硝基、鹵原子、1～6個(gè)碳原子的烷基中的一種，R、R₁、R₂、R₃中至少有一個(gè)選擇硝基或鹵原子。

進(jìn)一步地，所述的無(wú)機(jī)堿為堿金屬的氫氧化物、堿金屬的碳酸化物的一種，所述的酸為鹽酸、硫酸的一種，所述的后處理包括固液分離、干燥。

本發(fā)明還公開(kāi)了上述芳基磺酸銨鹽化合物在精制芳基磺酸類(lèi)化合物中的另一種方法，其步驟是：將結(jié)構(gòu)式(III)所示芳基磺酸銨鹽與水混合反應(yīng)，加入無(wú)機(jī)酸至體系PH＝1～3，后處理，得到結(jié)構(gòu)式(I)所示的芳基磺酸銨鹽化合物精品；

上述過(guò)程用結(jié)構(gòu)式表示如下：

其中，R、R₁、R₂、R₃分別獨(dú)立地選自氫、硝基、鹵原子、1～6個(gè)碳原子的烷基中的一種，R、R₁、R₂、R₃中至少有一個(gè)選擇硝基或鹵原子。