[發明專利]一種β-二亞胺一價鎂化合物及其制備方法和在醛酮硼氫化中的應用

有效

• 申請號: 201710892796.X
• 申請日: 2017-09-27
• 公開（公告）號: CN107602595B
• 公開（公告）日: 2019-09-03
• 發明（設計）人: 馬猛濤;盧凱;王未凡;姚薇薇
• 申請（專利權）人: 南京林業大學;南京中醫藥大學
• 主分類號: C07F3/02
• 分類號: C07F3/02;B01J31/22;C07C33/22;C07C33/46;C07C31/135;C07C33/32;C07C33/26;C07C29/159;C07C205/19;C07C201/12;C07C215/68;C07C213/00;C07D333/16
• 代理公司: 南京申云知識產權代理事務所(普通合伙) 32274
• 代理人: 邱興天

本發明公開了一種β?二亞胺一價鎂化合物及其制備方法和在醛酮硼氫化中的應用。制備方法為：無水無氧條件下，β?二亞胺配體和格氏試劑反應生成鎂的碘化物，再用鈉還原，得到黃色晶體，即為β?二亞胺一價鎂化合物。本發明的β?二亞胺一價鎂化合物的合成簡單，分離提純方便，結構明確，且收率高；其作為催化劑催化醛或者酮與頻哪醇硼烷反應的活性高，底物普適性寬。

技術領域

本發明涉及金屬有機化合物制備技術領域，具體涉及一種β-二亞胺一價鎂化合物及其制備方法和在醛酮硼氫化中的應用。

背景技術

眾所周知，硼氫化在催化反應中是一個很重要的反應[Chong C.C.,Kinjo R.ACSCatal.2015,5,3238；Geier S.J.,Vogels C.M.,Westcott S.A.ACS Symp.Ser.2016,1236,209.]。傳統的過渡金屬催化劑雖然具有一定的反應活性，但價格相對昂貴，所以用其他廉價催化劑代替傳統貴金屬催化劑勢在必行[Vasilenko V.,Blasius C.K.,Wadepohl H.,Gade L.H.,Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,8393；Arévalo R.,Vogels C.M.,MacNeil G.A.,Riera L.,Péreza J.,Westcott S.A.Dalton Trans.2017,46,7750.]。主族金屬因為其便宜，環保等優點，展現出明顯優勢[Hill M.S.,Liptrot D.J.,Weetman C.Chem.Soc.Rev,2016,45,972；Revunova K.,Nikonov G.I.Dalton Trans.2015,44,840.]。已報道的醛酮硼氫化反應所用到的主族金屬中，第一主族堿金屬主要為鋰，鈉和鉀金屬，如Okuda等合成的[(L)M][HBPh₃](M＝鋰，鈉，鉀)可以催化醛或酮與頻哪醇硼烷的硼氫化反應，取得較好的效果[Mukherjee D.,Osseili H.,Spaniol T.P.,Okuda J,Chem.Commun.2016,138,10790]。第二主族堿土金屬主要為鎂和鈣金屬[Arrowsmith M.,Hadlington T.J.,Hill M.S.,G.,Chem.Commun.2012,48,4567；Mukherjee D.,Ellern A.,Sadow A.D.,Chem.Sci.2014,5,959；Mukherjee D.,Shirase S.,Spaniol T.P.,Mashima K.,Okuda J.,Chem.Commun.2016,52,13155；Barman M.K.,Baishya A.,Nembenna S.,DaltonTrans.2017,46,4152]。如Hill等用β-二亞胺鎂的丁基化合物為催化劑，催化多種醛酮的硼氫化反應。第三主族金屬主要為鋁，如Roesky等用β-二亞胺配體，合成了相應鋁的氫化物，在醛酮硼氫化反應中，也是一種高效的催化劑[Yang Z.,Zhong M.,Ma X.,De S.,AnushaC.,Parameswaran P.,Roesky H.W.,Angew.Chem.Int.Ed.2015,127,10363；Jakhar V.K.,Barman M.K.,Nembenna S.Org.Lett.2016,18,4710.]。第四主族主要為鍺和硒金屬，如Jones等用大空間位阻的仲胺配體，合成了相應鍺和硒的氫化物，可以高效催化醛酮的硼氫化反應[Hadlington T.J.,Hermann M.,Frenking G.,Jones C.,J.Am.Chem.Soc.2014,136,3028.]。