[發(fā)明專(zhuān)利]一種β-二亞胺一價(jià)鎂化合物及其制備方法和在醛酮硅氰化中的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710890872.3
• 申請(qǐng)日: 2017-09-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107556195B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-11-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬猛濤;王未凡;姚薇薇
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 南京林業(yè)大學(xué);南京中醫(yī)藥大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C209/00
• 分類(lèi)號(hào): C07C209/00;C07C211/53;B01J31/22;C07C253/00;C07C255/36;C07C255/43;C07C255/37;C07C255/31;C07D333/24;C07C253/30;C07C255/53;C07C255/46
• 代理公司: 南京申云知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 32274
• 代理人: 邱興天

本發(fā)明公開(kāi)了一種β?二亞胺一價(jià)鎂化合物及其制備和在醛酮硅氰化中的應(yīng)用。制備方法為：無(wú)水無(wú)氧條件下，β?二亞胺配體和格氏試劑反應(yīng)生成鎂的溴化物，再用鈉還原，得到黃色晶體，即為β?二亞胺一價(jià)鎂化合物。本發(fā)明的β?二亞胺一價(jià)鎂化合物的合成簡(jiǎn)單，分離提純方便，結(jié)構(gòu)明確，且收率高；其作為催化劑催化醛或者酮與三甲基氰硅烷反應(yīng)的活性高，底物普適性寬。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及金屬有機(jī)化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種β-二亞胺一價(jià)鎂化合物及其制備方法和在醛酮硅氰化中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

從上個(gè)世紀(jì)開(kāi)始，氰醇受到了廣泛的關(guān)注，因?yàn)榍璐际且粋€(gè)重要的中間體，在工業(yè)生產(chǎn)中有著顯著的作用，可以成功的合成出許多有機(jī)化合物，比如α-羥基酸，α-氨基酸，β-氨基醇等[BrunelJ.M.,Holmes I.P.Angew.Chem.Int.Ed.2004,43,2752；GregoryR.J.H.Chem.Rev.1999,99,3649；North M.,Usanov D.L.,YoungC.Chem.Rev.2008,108,5146；Pellissier H.Adv.Synth Catal.2015,357,857.]。起初，Lapworth等人用氰化氫加成到羰基化合物中合成氰醇，隨后因?yàn)榍杌瘹溆卸厩译y以處理，許多低毒，易處理的氰化試劑大量出現(xiàn)[North M.,Usanov D.L.,Young C.Chem.Rev.2008,108,5146；Li Y.,Wang J.,Wu Y.,Zhu H.,Samuel P.P.,RoeskyH.W.Dalton Trans.2013,42,13715；Martín S.,Porcar R.,Peris E.,Burguete M.I.,García-Verdugo E.,LuisS.V.Green.Chem.2014,16,1639.]。三甲基氰硅烷是其中一個(gè)重要的氰化試劑，它可以合成氰醇三甲基硅烷基醚。醛酮硅氰化反應(yīng)通常的催化劑是許多路易斯酸、路易斯堿、金屬醇鹽和一些無(wú)機(jī)鹽。最近主族金屬化合物催化醛酮硅氰化反應(yīng)開(kāi)始興起，因?yàn)橹髯褰饘俑咝Аh(huán)保且便宜。2014年Nagendran等報(bào)道了鍺的氰化物作為催化劑，在一些脂肪醛的硅氰化反應(yīng)中取得較好的效果[Siwatch R.K.,Nagendran S.Chem.Eur.J.2014,20,13551.]。近幾年Roesky等用β-二亞胺鋁的氫化物和其他一些鋁的化合物催化硅氰化反應(yīng)，效果較好[YangZ.,Zhong M.,Ma X.,De S.,Anusha C.,Parameswaran P.,RoeskyH.W.Angew.Chem.Int.Ed.2015,127,10363；Yang Z.,Yi Y.,Zhong M.,De S.,Mondal T.,Koley D.,Ma X.,Zhang D.,Roesky H.W.Chem.Eur.J.2016,22,6932.]。Nagendran等人用空間位阻較小的鋁的化合物催化醛酮硅氰化反應(yīng)，在1小時(shí)內(nèi)反應(yīng)結(jié)束，轉(zhuǎn)化率較高，催化效果顯著[Sharma M.K.,Sinhababu S.,Mukherjee G.,Rajaraman G.,Nagendran S.Dalton Trans.2017,46,7672.]。