[發明專利]一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑

有效

• 申請號: 201710887556.0
• 申請日: 2017-09-27
• 公開（公告）號: CN109553709B
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發明（設計）人: 王軍;高明智;陳建華;馬晶;劉海濤;馬吉星;蔡曉霞;胡建軍;李昌秀;何世雄;張志會
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;桑勝梅

本發明公開了一種烯烴聚合用的催化劑組分，其通過包含如下步驟的方法制備：1)將鎂化合物與有機醇化合物和惰性溶劑混合，加入結構通式I所示的化合物處理，得到醇合物；2)將所述醇合物與鈦化合物在低溫下進行接觸，然后加入內給電子化合物反應，分離出第一固體顆粒；3)將步驟2)中的第一固體顆粒加入到鈦化合物溶液中，攪拌并反應，分離出第二固體顆粒；4)用惰性溶劑洗滌步驟3)中得到的第二固體顆粒，得到所述催化劑組分；本發明的催化劑組分用于烯烴聚合，具有較高的活性和可調的定向能力，催化劑的氫調敏感性好，制備的聚合物分子量分布較寬。

技術領域

本發明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法，一種烯烴聚合用催化劑體系，所述催化劑組分及催化劑體系在烯烴聚合反應中的應用及烯烴聚合方法，屬于烯烴聚合領域。

背景技術

眾所周知，以鎂、鈦、鹵素和給電子體為基本組分的聚烯烴催化劑，是以氯化鎂、氧化硅等無機物為載體，負載過渡金屬化合物制得。早期多用研磨的方法制備氯化鎂載體，但缺點是催化劑顆粒形態差，因此催化得到的聚合物顆粒形態不好，細粉多，表觀密度低。目前，人們更多地采用化學方法，即先將鎂化合物溶于溶劑中制備成均勻溶液，然后再通過結晶析出。在溶解析出的過程中，通常只有在助析出劑的存在下才能得到粒度均勻的固體物質。其中助析出劑通常采用有機酸酐、有機酮、醚等化合物。現有技術中報道的助析出劑可以是多種類型的化合物。如采用烷烴(CN200810223088.8和CN03123950.1)或無活潑氫的有機硅化合物作為助析出劑(CN201110269970.8)的報道。CN101643519A中以具有特殊結構的二醇酯化合物為助析出劑，并且同時配合應用一種具有特殊結構的二醇酯化合物或二元羧酸酯類化合物作為給電子體，負載上至少一種表面修飾劑，該催化劑在用于烯烴聚合時表現出很高的立體定向性，所得聚合物具有較寬的分子量分布且細粉較少。CN1955195A公開了一種用于烯烴聚合或共聚合的催化劑體系，采用芳香族單羧酸酯與多元羧酸酯復配，其中芳香單羧酸酯既是助析出劑又是給電子體，這種催化劑的顆粒形態及抗雜質能力較好，所得聚合物具有較寬的分子量分布且細粉較少。

大體上，報道中采用最多的助析出劑是有機酸酐、有機酸、酮、醚等類化合物，如(CN200910091115.5、CN201010204493.2、CN201010294618.5、CN85100997、CN200910083987.7、CN200910209546.7、CN201110335576.X、CN201010283061.5、CN98101108.X、CN98126383.6、CN200810117895.6、CN98126385.2、CN98126383.6、CN98111780.5、CN98101108.X、CN201110335576.X、CN201010294618.5、CN201010283061.5、CN201010204493.2、CN200910209546.7、CN200910177286.X、CN200910091115.5、CN200910086590.3、CN200910084912.1、CN200810117895.1、CN200510114544.1、CN200410062290.9、CN99102813.9、CN98126385.2、CN98126383.6、CN98111780.5、CN98101108.X、CN98101108.X)等。各專利中的助析出劑主要包括乙酸酐、鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐、順丁烯二酸酐、均苯四甲酸酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚中的一種，或他們的混合物。中國專利CN101864009B中公開了一類含鈦催化劑組分的制備方法，采用了二醇酯類化合物替代苯酐類化合物為助析出劑，得到了高活性、高定向性的催化劑組分。

綜上所述，目前專利文獻中報道的用于制備烯烴聚合催化劑的效果較好的助析出劑為鄰苯二甲酸酐，而該化合物的存在容易形成鄰苯二甲酸酯類化合物，不利于目前的環保要求，因此需要在現有技術的基礎開展創新性工作，以獲得綜合性能良好，更具有工業實用性的聚烯烴催化劑。

發明內容