[發(fā)明專利]一種低磷酸三苯酯工程塑料無鹵阻燃劑的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710875352.5
• 申請日: 2017-09-25
• 公開（公告）號: CN107629086B
• 公開（公告）日: 2019-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 牛麗丹;王秋偉;金譯艇;陳建
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江萬盛股份有限公司
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40;C08K5/5333
• 代理公司: 杭州浙科專利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

本發(fā)明屬于應(yīng)用工程塑料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種低磷酸三苯酯工程塑料無鹵阻燃劑的制備方法。該方法是在路易斯催化劑作用下采用苯酚與三氯氧磷進(jìn)行反應(yīng)，減壓蒸出多余三氯氧磷，得到混合物中間體，混合物中間體與對苯二酚進(jìn)行縮合反應(yīng)中，采用混合中間體先與適量對苯二酚反應(yīng)，待部分對苯二酚反應(yīng)完全后高真空脫氯化氫，再加三乙胺和剩余的對苯二酚較低溫度下進(jìn)行反應(yīng)，大大的降低磷酸三苯酯含量的升高，減少對人體的毒害，同時提高產(chǎn)品的純度及收率，其工藝操作簡便、生產(chǎn)周期短、經(jīng)濟(jì)環(huán)保、能滿足工業(yè)規(guī)?；a(chǎn)的要求，適于工業(yè)化推廣應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種低磷酸三苯酯工程塑料無鹵阻燃劑的制備方法。

背景技術(shù)

無鹵芳香性磷酸酯類阻然劑由于具有高效方便的阻燃性能，市場空間很大，隨著磷酸酯阻燃劑的市場需求將快速增長，因此加大生產(chǎn)能力，使用權(quán)其形成更大的產(chǎn)業(yè)化規(guī)模，滿足市場需求，參與國際競爭，成為當(dāng)務(wù)之急。

傳統(tǒng)本公司發(fā)明的專利CN200810063129采用三氯氧磷與對二苯酚先反應(yīng)，然后與苯酚進(jìn)行縮合反應(yīng)的得到齊聚物，高溫縮合反應(yīng)才能完全，高溫的過程容易產(chǎn)生岐化反應(yīng)，反應(yīng)制備過程中產(chǎn)生毒性較大磷酸三苯酯，且高溫的過程，產(chǎn)品的顏色容易變深。本公司發(fā)明專利CN201510517986，CN201510517984制備低磷酸三苯酯工藝BDP工藝，且磷酸三苯酯含量小于3％，都是采用三氯氧磷與間二苯酚反應(yīng)，最后苯酚高溫縮合的方法，三氯氧磷除干凈的辦法達(dá)到目的。為了克服上述的缺點，采用發(fā)明新的合成路線制備方法，先三氯氧磷與苯酚進(jìn)行酯化反應(yīng)制備混合物中間體，混合物中間體先于部分對苯二酚進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)后脫氯化氫，然后加入有機(jī)堿和剩余的對苯二酚較低溫度下進(jìn)行反應(yīng)。避免高溫的岐化反應(yīng)，控制毒性較大磷酸三苯酯含量，較低的溫度下進(jìn)行縮合反應(yīng)，解決產(chǎn)品的顏色，且磷酸三苯酯控制小于1％以下。本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種生產(chǎn)周期短、經(jīng)濟(jì)、且環(huán)保滿足工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的要求，合理的制備方法，由其制備得到的對苯二酚雙磷酸苯酯齊聚物產(chǎn)品質(zhì)量得到更大的提高。

發(fā)明內(nèi)容

針對傳統(tǒng)對苯二酚雙磷酸苯酯齊聚物制備方法制得的產(chǎn)品出現(xiàn)的缺陷，本發(fā)明提供一種新的低磷酸三苯酯工程塑料無鹵阻燃劑的制備方法，該方法操作簡便、反應(yīng)溫度低、經(jīng)濟(jì)環(huán)保、能滿足工業(yè)規(guī)模化生產(chǎn)的要求，本發(fā)明的具體技術(shù)方案先三氯氧磷與苯酚進(jìn)行酯化反應(yīng)制備混合物中間體，混合物中間體先與部分對苯二酚進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)后脫氯化氫，然后加入有機(jī)堿和剩余的對苯二酚較低溫度下進(jìn)行縮合反應(yīng)。

所述的一種低磷酸三苯酯工程塑料無鹵阻燃劑的制備方法，其特征在于由三氯氧磷與苯酚在路易斯酸催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)制備混合物中間體，混合物中間體再與部分對苯二酚進(jìn)行縮合反應(yīng)，待對苯二酚反應(yīng)完全后高真空脫除氯化氫，脫完后再加入有機(jī)堿和剩余的對苯二酚在低溫下進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻、固化得到粗品，粗品粉碎后處理經(jīng)水洗，中和洗滌，烘干得到成品低磷酸三苯酯工程塑料無鹵阻燃劑，其化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

上式中0≤n≤6,其中的n＝1,2,3,4,5,6的成品含有不同的含量，n＝0質(zhì)量百分含量小于1％，n＝0時的化合物為磷酸三苯酯。

所述的一種低磷酸三苯酯工程塑料無鹵阻燃劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

1)酯化步驟：將三氯氧磷與苯酚在路易斯酸催化劑的催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)至無氯化氫放出為止，減壓蒸除并回收三氯氧磷，得到三氯氧磷的一取代和二取代的混合物中間體；

2)縮合聚合步驟：在路易斯酸催化劑的催化下，先加部分對苯二酚加入到步驟1)的混合中間體中進(jìn)行一次縮合聚合反應(yīng)，檢測對苯二酚的含量至反應(yīng)完全，真空下脫氯化氫，再加有機(jī)堿和剩余的對苯二酚進(jìn)行二次縮合聚合反應(yīng)至混合中間體反應(yīng)完全，得到酯化粗產(chǎn)物；

3)精制步驟：將步驟2)得到的酯化粗產(chǎn)物經(jīng)冷卻、固化、粉碎處理，粉碎后的產(chǎn)品經(jīng)水洗、堿洗、水洗，烘干得到成品低磷酸三苯酯工程塑料無鹵阻燃劑。