[發(fā)明專利]異構(gòu)化體的制造方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710875111.0
• 申請(qǐng)日: 2017-09-25
• 公開（公告）號(hào): CN107892646A
• 公開（公告）日: 2018-04-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 伊藤宏之
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: DIC株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07C41/32
• 分類號(hào): C07C41/32;C07C43/225
• 代理公司: 北京銀龍知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11243
• 代理人: 金鮮英,張默

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及作為醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶材料等化學(xué)合成品的制造中間體和原料物有用的E-烯烴化合物的制造方法。

背景技術(shù)

E-烯烴化合物多數(shù)在醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶材料的領(lǐng)域中顯示優(yōu)異的特性，是有用的化合物。特別是對(duì)液晶材料而言，已知E-烯烴化合物顯示與對(duì)應(yīng)的飽和化合物相比高的清亮點(diǎn)、較低的粘度和大的彈性常數(shù)，是極其重要的化合物。一般而言，E-烯烴化合物經(jīng)過如下工序制造，即：通過對(duì)于包含E-烯烴化合物和對(duì)應(yīng)的Z-烯烴化合物的組合物，進(jìn)行使用了芳基亞磺酸類作為催化劑的異構(gòu)化反應(yīng)，使組合物中的E-烯烴化合物的比率升高(非專利文獻(xiàn)1、2)。另外，已知芳基亞磺酸不穩(wěn)定，因此一般以對(duì)應(yīng)的芳基亞磺酸鹽的形式購入、保管，使用時(shí)在反應(yīng)體系內(nèi)與鹽酸等酸反應(yīng)，生成新的芳基亞磺酸后使用。此時(shí)，通常使用將包含E-烯烴化合物和對(duì)應(yīng)的Z-烯烴化合物的組合物、亞磺酸鹽、酸和溶劑在室溫混合后，加熱至預(yù)定的反應(yīng)溫度的工序(專利文獻(xiàn)1、非專利文獻(xiàn)1和非專利文獻(xiàn)2)。

[化1]

另外，專利文獻(xiàn)2中，提出了使通過使用芳基亞磺酸類作為催化劑的異構(gòu)化反應(yīng)而得到的包含E-烯烴化合物和對(duì)應(yīng)的Z-烯烴化合物的組合物中的E-烯烴化合物的比率更高的方法。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特表2012-528798號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2016-121076號(hào)公報(bào)

非專利文獻(xiàn)

非專利文獻(xiàn)1：H.Nozaki,Y.Nishikawa,M.Kawanishi,R.Noyori,Tetrahedron(四面體),23,2173(1967)

非專利文獻(xiàn)2：T.W.Gibson,P.Strassburger,J.Org.Chem.,41,791(1976)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的課題

另外，如專利文獻(xiàn)2中也提及的那樣，為了得到純凈的E-烯烴化合物，需要在上述異構(gòu)化反應(yīng)后，為了除去殘存的Z-烯烴化合物而反復(fù)進(jìn)行許多精制操作。因此，成品率惡化，進(jìn)而成本變高。特別是在使用E-烯烴化合物作為液晶材料的情況下，需要精制至極高的純度，因此優(yōu)選在異構(gòu)化反應(yīng)的階段以更高的比率獲得E-烯烴化合物。

于是，本發(fā)明的目的在于提供一種E-烯烴化合物的制造方法，能夠與以往的方法相比以高比率得到目標(biāo)E-烯烴化合物。

解決課題的方法

本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過如下的異構(gòu)化體的制造方法，能夠與以往的方法相比以高比率獲得目標(biāo)異構(gòu)化體、即E-烯烴化合物，所述制造方法為：使分子中具有一個(gè)或兩個(gè)以上的表現(xiàn)Z體的烯烴結(jié)構(gòu)的烯烴衍生物在存在溶劑的情況下異構(gòu)化，從而表現(xiàn)Z體的烯烴結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)異構(gòu)化成表現(xiàn)E體的烯烴結(jié)構(gòu)而得到異構(gòu)化體，該方法中，一邊使異構(gòu)化體選擇性地析出一邊進(jìn)行異構(gòu)化，從而完成了本發(fā)明。

通過該制造方法能夠與以往的方法相比以高比率獲得目標(biāo)異構(gòu)化體的理由未必清楚，但本發(fā)明人等認(rèn)為，如果使異構(gòu)化體選擇性地析出，則溶液中的異構(gòu)化體的濃度下降，因此平衡偏移，更多的烯烴衍生物轉(zhuǎn)換成熱力學(xué)穩(wěn)定的異構(gòu)化體。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可提供一種E-烯烴化合物的制造方法，能夠與以往的方法相比以高比率得到目標(biāo)E-烯烴化合物。

附圖說明

圖1是表示關(guān)于實(shí)施例1和2，通過氣相色譜分析來測(cè)定E-烯烴衍生物的比率的經(jīng)時(shí)變化的結(jié)果的圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明為一種異構(gòu)化體的制造方法，使分子中具有一個(gè)或兩個(gè)以上的表現(xiàn)Z體的烯烴結(jié)構(gòu)的烯烴衍生物在存在溶劑的情況下異構(gòu)化，從而表現(xiàn)Z體的烯烴結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)異構(gòu)化成表現(xiàn)E體的烯烴結(jié)構(gòu)而得到異構(gòu)化體，該方法中，一邊使異構(gòu)化體選擇性地析出一邊進(jìn)行異構(gòu)化。需要說明的是，本說明書中，將分子中具有一個(gè)或兩個(gè)以上的表現(xiàn)Z體的烯烴結(jié)構(gòu)的烯烴衍生物也稱為“Z-烯烴衍生物”，將Z-烯烴衍生物中表現(xiàn)Z體的烯烴結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)被表現(xiàn)E體的烯烴結(jié)構(gòu)取代后的烯烴衍生物也稱為“E-烯烴衍生物”，將包含這兩者衍生物的組合物也稱為“E/Z-烯烴組合物”。上述異構(gòu)化體相當(dāng)于E-烯烴衍生物。

Z-烯烴衍生物的異構(gòu)化方法沒有特別限定，可以適用以往公知的方法，但從能夠在溫和條件下反應(yīng)，容易使E-烯烴衍生物析出的方面出發(fā)，優(yōu)選通過使硫化合物和自由基引發(fā)劑發(fā)生作用的方法來使Z-烯烴衍生物異構(gòu)化。