[發明專利]吩嗪-1-羧酸雙酰胺類化合物及其應用

有效

• 申請號: 201710873247.8
• 申請日: 2017-09-25
• 公開（公告）號: CN107629012B
• 公開（公告）日: 2020-11-17
• 發明（設計）人: 李俊凱;朱祥;吳清來;余林花
• 申請（專利權）人: 長江大學
• 主分類號: C07D241/46
• 分類號: C07D241/46;C07D401/12;C07D403/12;A01P3/00;A01P13/00
• 代理公司: 武漢智嘉聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 42231
• 代理人: 黃君軍

本發明提供一種吩嗪?1?羧酸雙酰肼類化合物及其應用，屬于農藥化合物制備技術領域，該類化合物的通式具有如下結構：其中：R為飽和C2?C6的直鏈或者支鏈的烴基，不飽和C2?C6的烴基，鹵素取代的C2?C6的烴基，C3?C8的環烷基；以及含有一個或多個飽和或不飽和烴基、烷氧基、鹵素、含氟甲基、硝基、氰基、酯基、酮基、醛基取代的苯基，取代的吡啶基，取代的呋喃基，取代的嘧啶基，取代的吡唑基，取代的噻唑基，取代的噻吩基，取代的咪唑基或取代的三唑基。本發明的具有新穎結構的吩嗪?1?羧酸雙酰胺類化合物，可用于防治農作物上的病害以及雜草，具有市場應用前景。

技術領域

本發明涉及一種吩嗪-1-羧酸雙酰胺類化合物以及用作殺菌劑、除草劑的用途，屬于農藥化合物制備技術領域。

背景技術

吩嗪-1-羧酸(Phenazine-1-carboxylic acid,PCA)，其結構為式一所示化合物。最早的研究，報道其在染料合成中被發現，隨后作為染料中間體或濾色試劑被廣泛研究。常溫下吩嗪-1-羧酸為淺黃色針狀結晶體，溶于乙醚、苯以及氯仿等，幾乎不溶于水。在19世紀50年代，科學家開始從鏈霉菌Streptomyces chromogenus sp.和極毛桿菌Pseudomonadsfluorescens的代謝物中分離提取到了吩嗪-1-羧酸，并發現其可以抑制多種能引起植物病害的真菌病原體，同樣具有廣譜的醫用殺菌活性以及抗肺癌和白血病活性。

1996年由上海交通大學許煜泉團隊從上海郊區土壤中分離獲得的假單胞菌株M18(Pseudomonas sp.)的分泌物中發現了具有強烈農用抑菌活性的物質，結構鑒定為吩嗪-1-羧酸，研究發現吩嗪-1-羧酸具有抗水稻紋枯病、西瓜枯萎病、辣椒疫病、小麥全蝕病、西瓜炭疽病、油菜菌核病等病原菌的廣譜性農用抗菌活性，對人畜和環境無害，是研發綠色農藥的理想化合物，并開始對其展開深入的研究。隨后，以PCA為有效成分的M18發酵產品已獲得我國農業部頒發的農藥登記證，被命名為申嗪霉素，并已由上海農樂生物制品股份有限公司登記，用于防治水稻紋枯病。

吩嗪-1-甲酰胺是吩嗪-1-羧酸的衍生物，其結構為式二所示化合物，也是假單胞菌屬(Pseudomonads)等微生物的代謝產物，研究發現吩嗪-1-甲酰胺對水稻紋枯菌具有很好的抑制效果，是吩嗪-1-羧酸的5-10倍。同時，保留吩嗪-1-甲酰胺的基本結構并在此基礎上合成的吩嗪-1-羧酸雙酰胺類似物也具有很好的生物活性，對水稻紋枯菌的活性優于吩嗪-1-羧酸或者與吩嗪-1-羧酸相當。

申嗪霉素作為綠色生物源農藥，且具有的優良農用生物活性，已經被用來登記防治水稻紋枯病。但是吩嗪-1-羧酸因為其溶解性問題，使其很難被開發成多樣化的劑型，而且目前為止，基于吩嗪-1-羧酸(PCA)的結構改造和修飾來進行新農藥創制的研究工作還很少。通過對申嗪霉素的結構修飾，合成一些理化性質多樣的申嗪霉素類似物，同時活性能夠優于母體吩嗪-1-羧酸或者具有多樣生物活性的吩嗪-1-羧酸類似物，就具有十分重要的價值。

發明內容

本發明的目的在于提供一種吩嗪-1-羧酸雙酰胺類化合物，它可應用于防治農業生產上的病害以及草害，吩嗪-1-羧酸雙酰胺類化合物的結構式如通式(Ⅰ)所示：

其中：

R為飽和C2-C6的直鏈或者支鏈的烴基，不飽和C2-C6的烴基，鹵素取代的C2-C6的烴基，C3-C8的環烷基；

以及含有一個或多個飽和或不飽和烴基、烷氧基、鹵素、含氟甲基、硝基、氰基、酯基、酮基、醛基取代的苯基，取代的吡啶基，取代的呋喃基，取代的嘧啶基，取代的吡唑基，取代的噻唑基，取代的噻吩基，取代的咪唑基或取代的三唑基。

優選情況下，通式(Ⅰ)中R選自烷基、鹵素、三氟甲基、烷氧基、硝基取代的苯基(A)，取代的吡啶基(B)，取代的吡唑基(C)。