[發明專利]一種用于雙戊烯的深度干燥除水方法

有效

• 申請號: 201710867270.6
• 申請日: 2017-09-22
• 公開（公告）號: CN109534940B
• 公開（公告）日: 2020-07-14
• 發明（設計）人: 羅源軍;劉波;呂太勇;李斌;陳立義
• 申請（專利權）人: 中昊晨光化工研究院有限公司
• 主分類號: C07C7/00
• 分類號: C07C7/00;C07C7/06;C07C7/13;C07C13/21
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君;陳征

本發明涉及一種雙戊烯的深度干燥方法，所述方法具體為：將待干燥的雙戊烯與夾帶劑加入間歇精餾裝置中，先進行共沸帶水，然后減壓精餾收集雙戊烯餾分；再將所述雙戊烯餾分加入載有活化后分子篩的吸附柱中進行吸附，即得干燥后的雙戊烯。本發明主要為了滿足四氟乙烯生產過程中對于阻聚劑含水量的使用要求；所述干燥方法工藝簡便，設備簡單，干燥效率高，見效快，是工業化較為理想的選擇，具有很好的應用前景。

技術領域

本發明涉及化工材料干燥領域，具體涉及一種雙戊烯的深度干燥方法。

背景技術

純四氟乙烯極易自聚，且自聚時伴隨著大量的放熱，局部過熱易發生歧化反應，有引發爆炸的可能。因此，為了防止四氟乙烯的自聚或爆炸，工業生產上通常采取的措施之一是向純四氟乙烯氣體中加入除氧劑除去或減少四氟乙烯中存在的微量氧，達到阻聚作用。常用的除氧劑為萜烯，如雙戊烯、萜品油烯、萜二烯等。其中最重要的雙戊烯是以松節油為原料合成樟腦或松油醇時得到的副產物，是由單環萜烯和雙環單萜烯等化合物組成的液體混合物,主要成分是檸檬烯(雙戊烯)和蒎烯，分子式為C₁₀H₁₆。其中雙戊烯的含量根據各化工廠的生產工藝而不同,約占產物的一半,全國年產量4000～5 000t。由于雙戊烯生產中，往往或多或少引入微量的水，在水中的溶解度一般小于1g/100mL，但如果這部分水中有氧存在時，易形成不穩定易爆炸的過氧化物，減弱了雙戊烯的阻聚作用，這在聚四氟乙烯生產中往往非常危險，有著重大的安全隱患，必須盡可能將雙戊烯的含水量降的非常低，以達到四氟乙烯生產過程中所需要的標準。

試劑干燥的方法較多，如物理吸附、化學吸收、萃取精餾、共沸精餾等方法。其中，共沸精餾脫水具有生產連續、投資少、消耗能源品位低，產品純度高等優點，目前是工業化脫水的主要方法。但是使用該法欲使雙戊烯的含水量降到100ppm以下，所需時間較長，夾帶劑用量也較多，會增加脫水成本，以及增加工序。另外，物理吸附干燥效果也比較好，可以將水含量脫至幾十個ppm以下。但吸附會放出潛熱，這種吸附潛熱會使吸附裝置中的運行溫度升高。當含水濃度高時，尤其在未采用冷卻措施時，此效應非常明顯。這種高溫會使干燥劑的功能下降，因此物理吸附一般只適合分離含少量水分的化合物。

目前，國內外基本沒有針對雙戊烯深度干燥除水方法的報道。類似的中國專利CN103868330A公開了一種深度干燥除水方法，主要應用于固體材料，首先向被干燥物中通入極性、表面張力比水低、沸點比水低的干燥試劑，然后抽真空，最后通入干燥高純惰性氣體去除殘留的干燥試劑，通過干燥試劑與水在被干燥材料表面的競爭吸附，置換出被干燥物質表面的水分子，從而大大提高了對固體材料的干燥效果，具有更好的除水效果。中國專利CN103772110A公開了一種沸石分子篩作為乙烯、丙烯深度干燥吸附劑的應用，作為脫水材料，以一種新型沸石分子篩ZZ-1為活性組分，該分子篩孔徑較小，不吸附乙烯、丙烯及其它大分子的物質，也不吸附氮氣分子，但對水分子具有很好的吸附性能，可以脫出產品中的微量水。

發明內容

本發明的目的在于，為了滿足四氟乙烯生產過程中對于阻聚劑含水量的使用要求，提供了一種雙戊烯的深度干燥方法，所述干燥方法工藝簡便，設備簡單，干燥效率高，見效快，是工業化較為理想的選擇，具有很好的應用前景。

所述深度干燥方法具體為：將待干燥的雙戊烯與夾帶劑加入反應器中，先進行共沸帶水，然后減壓精餾收集雙戊烯餾分；再將所述雙戊烯餾分加入吸附柱中進行吸附，即得干燥后的雙戊烯；

其中，所述吸附柱載有活化后的分子篩。

優選地，所述反應器為間歇精餾裝置。

本發明通過聯合共沸精餾與物理吸附干燥雙戊烯；即先利用共沸精餾除去雙戊烯中的大量水分，然后利用物理吸附除去其中所含的微量水分，與其他單一的干燥方法相比，本發明具有顯著的優越性。

本發明進一步提出地，所述夾帶劑選自環己烷、苯或、甲苯或二甲苯中的中一種。