[發明專利]一種濕法處理高氟氯含鋅銅煙灰的方法

有效

• 申請號: 201710854634.7
• 申請日: 2017-09-20
• 公開（公告）號: CN107779606B
• 公開（公告）日: 2019-11-08
• 發明（設計）人: 段良洪;廖謹鵬;劉偉;高海明;王敏杰;廖召軍
• 申請（專利權）人: 郴州豐越環保科技有限公司
• 主分類號: C22B7/02
• 分類號: C22B7/02;C22B15/00;C22B19/30
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 文芳

本發明公開了一種濕法處理高氟氯含鋅銅煙灰的方法，該方法包括：銅煙灰經過兩次堿洗脫除銅煙灰中的氟氯雜質元素，經過兩次堿洗之后的銅煙灰二次堿洗渣經過中和工序，浸出銅煙灰中的鋅銅等有價金屬，中和后液進行沉銅除氯，除氯后液進行兩次針鐵礦法沉礬，除去溶液中的鐵、砷、銻、氟和氯等雜質離子及降低溶液的COD，沉礬后液進入濃密槽做后續凈化處理，最后進入鋅電積系統，中和渣經過一次中酸和一次高酸浸出后酸浸渣進入火法煉鉛系統，整個工藝鋅銅等有價金屬得到有效回收，氟氯脫除效果均在90％以上。本發明實現了對高氟氯含鋅銅煙灰的高效、低成本的有效處理，同時也消除了銅煙灰帶來COD偏高對鋅電積的影響。

技術領域

本發明涉及一種濕法處理高氟氯含鋅銅煙灰的方法，是一種鋅銅等有價金屬濕法浸出、分離、富集和回收的一種新工藝，屬于重金屬冶金領域。

背景技術

在濕法煉鋅過程中，電解液中鈷鎳砷銻等雜質元素超標對鋅電積系統的影響比較大，經常會造成電積燒板等事故，因此需要嚴格控制雜質元素的濃度。同時當電解液中氟氯離子濃度過高也會造成人工成本和生產成本的增加，比如氟離子過高會造成陰極板腐蝕，導致人工剝板比較困難，同時會間接導致陰極板損耗升高，氯離子含量過高會嚴重腐蝕陽極板，導致生產成本驟升，因此控制鋅電解液中氟氯離子濃度同樣至關重要。近期以來，由于鋅市場行情一直保持不錯態勢，導致含鋅等的優良物料貨源緊缺，因此開發一種新技術處理雜質高的鋅物料迫在眉睫。銅煙灰是一種很好的鋅二次物料，但往往這種煙灰中經常含有高含量的氟氯等雜質金屬，使得回收該物料中的有價金屬變得困難。因此在借鑒濕法堿洗脫除氧化鋅氟氯工藝的基礎上，采用堿洗工藝預處理銅煙灰，但脫除氟氯的效果有限。因此在總結氧化鋅堿洗工藝的基礎上，開發了一種針對銅煙灰的濕法處理流程，綜合回收了銅煙灰中的銅鋅鉛等有價金屬。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提出一種濕法處理高氟氯含鋅銅煙灰的方法，該方法包括以下步驟：

(1)銅煙灰堿一洗：以銅煙灰為原料，加水按照液固比L/S為4～6︰1做一次堿洗，反應的過程中加入氧化劑，反應溫度為60～80℃，反應時間為2～3h，后加入片堿調節溶液pH值，控制溶液終點pH為8～11；一次堿洗完成后得到一次堿洗液和一次堿洗渣；一次堿洗液進污水站處理；

(2)銅煙灰堿二洗：將上述一次堿洗渣做二次堿洗，加水按照液固比L/S為4～6︰1，加入添加劑A，反應溫度為60～80℃，反應時間為2～3h，同時控制溶液終點pH為8～11；二次堿洗完成后得到二次堿洗液和二次堿洗渣；

(3)銅煙灰堿二洗渣中和：對上述二次堿洗渣做中和，加水按照液固比L/S為4～6︰1，反應溫度為60～85℃，反應時間為2～3h，而后加入廢液或銦萃余液調節溶液pH值，控制終點pH為2～3；中和完成后，得到中和液和中和渣；

(4)中和液沉銅除氯：對上述中和液做沉銅除氯，向中和液中加入還原劑，使得氯離子與銅離子形成氯化亞銅沉淀，反應溫度50～80℃，反應時間為0.5～2h，得到沉銅后液；

(5)沉銅后液一次沉礬：對上述沉銅后液做一次沉礬除鐵，保證溶液中起始Fe²⁺濃度在2.5～3.5g/L，加石灰或者雙飛粉調節溶液pH在3.5～4.0，加入雙氧水的量為鐵質量的2.0～2.2倍，反應溫度70～90℃，反應時間2～3h，反應完成前20min加入活性炭；反應完成，得到一次沉礬渣和一次沉礬后液；

(6)一次沉礬后液做二次沉礬：對上述一次沉礬后液做二次沉礬，二次沉礬保證溶液中起始Fe²⁺濃度在1.0～1.5g/L，加石灰或者雙飛粉調節溶液pH在4.5～5.0，加入雙氧水的量為鐵質量的1.8～2.0倍，反應溫度70～90℃，反應時間2～3h，反應完成前20min加入活性炭，二次沉礬完成后得到二次沉礬渣和二次沉礬后液，將二次沉礬后液直接壓濾用泵打至濃密槽做后續凈化處理，直接進入鋅電積系統。