[發明專利]覆銅板用改性環氧樹脂基膠液及其制備方法

在審

• 申請號: 201710851744.8
• 申請日: 2017-09-20
• 公開（公告）號: CN107722561A
• 公開（公告）日: 2018-02-23
• 發明（設計）人: 鄭炳洙;徐偉紅;夏宇;樸龍星;梁國正
• 申請（專利權）人: 蘇州巨峰新材料科技有限公司
• 主分類號: C08L63/00
• 分類號: C08L63/00;C08K13/06;C08K9/04;C08K7/26;C08K3/04;C08K7/24;C08K7/14
• 代理公司: 蘇州翔遠專利代理事務所(普通合伙)32251
• 代理人: 陸金星

技術領域

本發明屬于電子復合材料技術領域，具體涉及一種覆銅板用改性環氧樹脂基膠液，得到的產品可用于航空航天、信號傳輸、電子通訊領域。

背景技術

隨著科學技術的不斷發展，高分子基復合材料的應用越來越廣泛。同時，各個應用領域也相應的對不同的材料提出了更高的要求。特別是像航空航天工業這樣的尖端科學技術領域，對材料的性能要求更為苛刻，比如他們要求復合材料要具有高比強度、高比剛度、耐高溫、耐燒蝕等性能。

印刷線路板是由覆銅板經過線路制作后形成，覆銅板由玻璃布以及附著于該玻璃布上的樹脂層與導體層熱壓得到，因此PCB板的主要性能，特別是信號傳輸性能只要有CCL決定，同時CCL的性能與樹脂基體關系很大。隨著電子產品向輕、薄、小、高密度、多功能化發展，元件組裝密度和集成度越來越高，傳遞信號頻率越來越高，起傳遞信號作用的線路層間距越來越小，線寬越來越窄，這對基礎電子材料提出了更高的要求，主要為高耐熱性、優異的介電性能、高絕緣性、合適的機械性能以及加工性，特別是介電性能。材料的相對介電系數越小，信號的傳輸速度越快；介電損耗因子越小，信號在傳輸過程中的損耗功率保持一定時，允許傳輸的頻率就越高，即在信號頻率相同下，介電損耗值越小，信號傳輸過程中失真率就越低。

隨著阻燃的重視，要求產品具有阻燃性能，阻燃是有等級要求的，分別為UL94 V-2、UL94 V-1和UL94 V-0級別，其中UL94 V-0級別為現有的判定物質是否阻燃的國際標準。制備覆銅板的樹脂基體中含磷化合物的引入，成為覆銅板無鹵阻燃的主要技術路線。目前，覆銅板領域上廣泛采用的反應型磷系阻燃劑主要為DOPO類化合物，以含磷環氧樹脂、含磷酚醛樹脂為主，磷含量在2-10%之間，然而，實際應用中發現，DOPO類化合物具有較大的吸水率和較高的介電常數，且其制成的板材的耐濕熱性低。單純的樹脂已經不能滿足覆銅板的應用，即使耐熱性能較好的氰酸酯樹脂，其具有優異的介電性能（介電系數：2.8～3.2；介電損耗因子：0.002～0.003），高耐熱性（玻璃化轉變溫度：280～295℃），同時氰酸酯樹脂還具有低收縮率，優異的力學性能和粘結性能等，也因為固化不足、脆性大等缺陷未能在覆銅板領域大量應用。所以，采用復合技術，不僅是綜合有機無機材料的優點，還要配伍不同的有機組分，有希望制備出符合工業應用的覆銅板。

發明內容

本發明的目的是提供一種覆銅板用改性環氧樹脂基膠液的制備方法，由此制備的改性環氧樹脂基覆銅板具有優異的介電性能，優良的耐熱性、阻燃性，可作為電子信號傳輸材料應用。

為達到上述發明目的，本發明采用的技術方案是：一種覆銅板用改性環氧樹脂基膠液的制備方法，包括以下步驟：

（1）將納米二氧化硅泡沫分散于甲苯中，然后加入丙酸乙烯酯、重氮乙酸叔丁酯和亞硝酸叔丁酯；于80℃下攪拌15分鐘；然后加入四甲基乙二胺，分散均勻后再加入二月桂酸二丁基鋅，回流反應7小時，最后加入丙酮得到固含量為20～25%的改性二氧化硅泡沫體系；

（2）室溫下，混合3,3’-二硫代二丙酸、二氯甲烷、丙酮；然后加入間硝基苯磺酸吡啶鹽與醋酸錳，攪拌30分鐘后加入甲基丁炔醇，攪拌3小時后再加入2,3-環氧基環戊基環戊基醚，攪拌50分鐘后加入甲基環己烯四羧酸二酐，繼續攪拌20分鐘；然后加入N,N?-二環己基碳二亞胺，繼續攪拌10分鐘，得到單官能團環氧體系；

（3）將氧化石墨烯與異構十一醇聚氧乙烯醚混合30分鐘后加入鄰苯二甲酸二縮水甘油酯中，125℃攪拌20分鐘，然后加入1,8-辛二硫醇，于130℃攪拌50分鐘，得到雙官能團環氧體系；

（4）將改性二氧化硅泡沫體系加入雙官能團環氧體系中，120℃攪拌30分鐘，然后于95～105℃下，加入單官能團環氧體系、納米空心氧化鋁，攪拌20分鐘，加入PMA，得到固含量為55～60%的覆銅板用改性環氧樹脂基膠液。

一種覆銅板用改性環氧樹脂基膠液，其制備方法包括以下步驟：

（1）將納米二氧化硅泡沫分散于甲苯中，然后加入丙酸乙烯酯、重氮乙酸叔丁酯和亞硝酸叔丁酯；于80℃下攪拌15分鐘；然后加入四甲基乙二胺，分散均勻后再加入二月桂酸二丁基鋅，回流反應7小時，最后加入丙酮得到固含量為20～25%的改性二氧化硅泡沫體系；