[發(fā)明專利]阻燃樹(shù)脂基覆銅板用半固化片及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710850705.6
• 申請(qǐng)日: 2017-09-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107722560A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-02-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 梁國(guó)正;夏宇;樸龍星;徐偉紅;鄭炳洙
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蘇州巨峰新材料科技有限公司
• 主分類號(hào): C08L63/00
• 分類號(hào): C08L63/00;C08K13/06;C08K9/04;C08K7/26;C08K7/08;C08K3/04;C08J5/24;B29C65/02;B29B15/12;B32B15/092;B29L7/00
• 代理公司: 蘇州翔遠(yuǎn)專利代理事務(wù)所(普通合伙)32251
• 代理人: 陸金星

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于電子復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種阻燃樹(shù)脂基覆銅板用半固化片及其制備方法，得到的產(chǎn)品可用于航空航天、信號(hào)傳輸、電子通訊領(lǐng)域。

背景技術(shù)

印刷線路板是由覆銅板經(jīng)過(guò)線路制作后形成，覆銅板由玻璃布以及附著于該玻璃布上的樹(shù)脂層與導(dǎo)體層熱壓得到，因此PCB板的主要性能，特別是信號(hào)傳輸性能只要有CCL決定，同時(shí)CCL的性能與樹(shù)脂基體關(guān)系很大。隨著電子產(chǎn)品向輕、薄、小、高密度、多功能化發(fā)展，元件組裝密度和集成度越來(lái)越高，傳遞信號(hào)頻率越來(lái)越高，起傳遞信號(hào)作用的線路層間距越來(lái)越小，線寬越來(lái)越窄，這對(duì)基礎(chǔ)電子材料提出了更高的要求，主要為高耐熱性、優(yōu)異的介電性能、高絕緣性、合適的機(jī)械性能以及加工性，特別是介電性能。材料的相對(duì)介電系數(shù)越小，信號(hào)的傳輸速度越快；介電損耗因子越小，信號(hào)在傳輸過(guò)程中的損耗功率保持一定時(shí)，允許傳輸?shù)念l率就越高，即在信號(hào)頻率相同下，介電損耗值越小，信號(hào)傳輸過(guò)程中失真率就越低。復(fù)合材料，是由兩種或兩種以上不同性質(zhì)的材料，通過(guò)物理或化學(xué)的方法，在宏觀（微觀）上組成具有新性能的材料。各種材料在性能上互相取長(zhǎng)補(bǔ)短，產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，使復(fù)合材料的綜合性能優(yōu)于原組成材料而滿足各種不同的要求。

隨著阻燃的重視，要求產(chǎn)品具有阻燃性能，阻燃是有等級(jí)要求的，分別為UL94 V-2、UL94 V-1和UL94 V-0級(jí)別，其中UL94 V-0級(jí)別為現(xiàn)有的判定物質(zhì)是否阻燃的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。如何在保障人員和財(cái)產(chǎn)免受火災(zāi)威脅的同時(shí)，又能使阻燃劑對(duì)人體和環(huán)境存在的潛在危害降到最低，是國(guó)內(nèi)阻燃劑生產(chǎn)企業(yè)、研究機(jī)構(gòu)及下游電子電氣、建材、交通及家具等行業(yè)共同關(guān)注的焦點(diǎn)。制備覆銅板的樹(shù)脂基體中含磷化合物的引入，成為覆銅板無(wú)鹵阻燃的主要技術(shù)路線，然而實(shí)際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)，DOPO類化合物具有較大的吸水率和較高的介電常數(shù)，且其制成的板材的耐濕熱性低。單純的樹(shù)脂已經(jīng)不能滿足覆銅板的應(yīng)用，即使耐熱性能較好的氰酸酯樹(shù)脂，其具有優(yōu)異的介電性能（介電系數(shù)：2.8～3.2；介電損耗因子：0.002～0.003），高耐熱性（玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：280～295℃），同時(shí)氰酸酯樹(shù)脂還具有低收縮率，優(yōu)異的力學(xué)性能和粘結(jié)性能等，也因?yàn)楣袒蛔?、脆性大等缺陷未能在覆銅板領(lǐng)域大量應(yīng)用。所以，采用復(fù)合技術(shù)，不僅是綜合有機(jī)無(wú)機(jī)材料的優(yōu)點(diǎn)，還要配伍不同的有機(jī)組分，有希望制備出符合工業(yè)應(yīng)用的覆銅板。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種阻燃樹(shù)脂基覆銅板用半固化片及其制備方法，由其制備的覆銅板具有優(yōu)異的介電性能，優(yōu)良的耐熱性、阻燃性，可作為電子信號(hào)傳輸材料應(yīng)用。

為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種阻燃樹(shù)脂基覆銅板用半固化片的制備方法，包括以下步驟：

（1）將納米二氧化硅泡沫分散于甲苯中，然后加入丙酸乙烯酯、重氮乙酸叔丁酯和亞硝酸叔丁酯；于80℃下攪拌15分鐘；然后加入四甲基乙二胺，分散均勻后再加入二月桂酸二丁基鋅，回流反應(yīng)7小時(shí)，最后加入丙酮得到固含量為20～25%的改性二氧化硅泡沫體系；

（2）15～25℃下，混合頻那醇硼烷、四氫呋喃與2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基環(huán)戊基醚，攪拌35分鐘后加入2-氨基苯乙酮，繼續(xù)攪拌20分鐘；然后加入間硝基苯磺酸吡啶鹽、單硬脂酸甘油酯，繼續(xù)攪拌20分鐘，得到單官能團(tuán)環(huán)氧體系；

（3）將氧化石墨烯與異構(gòu)十一醇聚氧乙烯醚混合30分鐘后加入鄰苯二甲酸二縮水甘油酯中，125℃攪拌20分鐘，然后加入1,8-辛二硫醇，于130℃攪拌50分鐘，得到雙官能團(tuán)環(huán)氧體系；

（4）將改性二氧化硅泡沫體系加入雙官能團(tuán)環(huán)氧體系中，130℃攪拌50分鐘，然后于室溫下，加入單官能團(tuán)環(huán)氧體系、納米二氧化鈦晶須，攪拌30分鐘，得到膠液；

（5）用PMA調(diào)節(jié)膠液固含量為55～60%，然后浸漬增強(qiáng)材料，得到預(yù)浸料；預(yù)浸料經(jīng)加熱干燥得到半固化片。

一種阻燃樹(shù)脂基覆銅板用半固化片，其制備方法包括以下步驟：

（1）將納米二氧化硅泡沫分散于甲苯中，然后加入丙酸乙烯酯、重氮乙酸叔丁酯和亞硝酸叔丁酯；于80℃下攪拌15分鐘；然后加入四甲基乙二胺，分散均勻后再加入二月桂酸二丁基鋅，回流反應(yīng)7小時(shí)，最后加入丙酮得到固含量為20～25%的改性二氧化硅泡沫體系；

（2）15～25℃下，混合頻那醇硼烷、四氫呋喃與2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基環(huán)戊基醚，攪拌35分鐘后加入2-氨基苯乙酮，繼續(xù)攪拌20分鐘；然后加入間硝基苯磺酸吡啶鹽、單硬脂酸甘油酯，繼續(xù)攪拌20分鐘，得到單官能團(tuán)環(huán)氧體系；