[發明專利]一種三正辛胺的制備方法

有效

• 申請號: 201710843685.X
• 申請日: 2017-09-15
• 公開（公告）號: CN107540557B
• 公開（公告）日: 2020-04-28
• 發明（設計）人: 陳紅星;黃德周;勇新;黃正祥;史豫蒙;唐毅
• 申請（專利權）人: 江蘇萬盛大偉化學有限公司
• 主分類號: C07C209/60
• 分類號: C07C209/60;C07C211/07;B01J23/80;B01J23/78
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

本發明公開了一種三正辛胺的制備方法，其制備步驟包括：將二正辛胺、正辛醇、堿土金屬氧化物催化劑投入反應器中，經氮氣置換、氫氣置換后，保持氫氣氛圍下，在160?190℃還原催化劑1±0.5h，然后升溫反應，收集生成的水量達到理論量的95％以上，且半小時變化量不超過2Wt.％，則取樣GC檢測，當二正辛胺含量≤2Wt.％反應結束，得三正辛胺粗品；將三正辛胺粗品冷卻、沉降，最后經精餾得到三正辛胺；該工藝路線采用的起始原料來自正辛胺的蒸餾殘渣，將本公司的副產變廢為寶，實現了廢物利用，減少三廢排放，利于環保，增加經濟效益。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種三正辛胺的制備方法。

背景技術

三正辛胺(Triotylamine)是一種特殊的叔胺類產品，為無色至淡黃色有胺味的液體化合物，呈堿性。化學式為C₂₄H₅₁N。CAS號為1116-76-3。純品熔點-34℃。沸點365.8℃。密度0.811。折射率1.449(20℃)。不溶于水溶于乙醇和乙醚。

用途：可用作貴金屬萃取劑。在冶金工業中，用來萃取分離鈾、鈷、鉬、鎳、錒系和鑭系等貴金屬。另用于廢水處理中萃取帶苯環的酸性化合物。

目前三正辛胺的合成主要路線：

采用正辛醇與氨在銅系或鎳系催化劑作用下在反應釜內生成三正辛胺粗品，之后去除催化劑精餾獲得產品。該工藝路線綠色環保，是當前工業上主要的生產方法。

另有報道：用正辛胺和正辛醇在催化劑下反應生成目標產品，因成本問題，此路線不適合工業化生產。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：提供一種利用二正辛胺作原料合成并獲得三正辛胺的方法。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：一種三正辛胺的制備方法，其步驟為：

將二正辛胺、正辛醇、堿土金屬氧化物催化劑投入反應瓶中(反應器帶氫氣循環和分水裝置)經氮氣置換、氫氣置換后，保持氫氣氛圍在160-190℃還原催化劑1±0.5小時，氫氣循環，然后升溫反應；

隨著生成水的產出，反應在向正方向進行；隨著反應進行會有大量水生成，收集到的水量達到理論量的95％，且半小時變化量不超過2Wt.％，則取樣GC檢測，當二正辛胺含量≤2Wt.％反應結束，否則適當延長保溫時間直到合格，得三正辛胺粗品；將三正辛胺粗品冷卻、沉降，過濾去除催化劑，最后經精餾得到三正辛胺；

其中，所述的堿土金屬氧化物催化劑的用量為二正辛胺與正辛醇兩者質量之和的0.5％-3％；

所述的三正辛胺，其結構式如式(Ⅰ)所示：

少量未反應的正辛醇蒸餾后，循環套用，降低成本。

所述的二正辛胺與所述的正辛醇摩爾比是1:1～1.2。

反應溫度為200～230℃，優選溫度210-220℃；

所述的堿土金屬氧化物催化劑為氧化鎂、氧化鎳、氧化鋅、氧化銅中的一種或二種及二種以上的混合。

所述的堿土金屬氧化物催化劑，其制備步驟為：將以Cu、Ni、Zn、Mg分別對應的離子為活性物的硝酸銅、硝酸鎳、硝酸鋅、硝酸鎂或四種物質任一比例的混合物，配置成水(水為離子水)溶液，其質量百分含量為2-20％，再向水溶液中加入溶液重量1-10％的催化劑載體，然后在攪拌下滴加質量百分含量5-30％的碳酸鈉水溶液或質量百分含量15-25％的氨水進行共沉淀；共沉淀結束后于50±5℃老化5±0.5小時，抽濾，所得濾餅烘干，然后在300-800℃下焙燒1-24h，破碎至粒徑200～400目，得堿土金屬氧化物催化劑。