[發明專利]丁二烯-異戊二烯共聚物及其制備方法和芳族乙烯基樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201710827281.1
• 申請日: 2017-09-14
• 公開（公告）號: CN109503763B
• 公開（公告）日: 2021-11-19
• 發明（設計）人: 李建成;徐林;王雪;畢海鵬;劉天鶴;趙姜維
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F236/06
• 分類號: C08F236/06;C08F236/08;C08F279/02;C08F212/08;C08F2/40;C08F2/38;C08F4/48;C08F8/42
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發明公開了一種丁二烯?異戊二烯共聚物及其制備方法，所述丁二烯?異戊二烯共聚物的分子量分布較寬，作為芳族乙烯基樹脂的增韌劑使用，能夠有效地提高芳族乙烯基樹脂的抗沖擊性能。本發明還公開了芳族乙烯基樹脂及其制備方法，該制備方法直接將含有丁二烯?異戊二烯共聚物的聚合溶液以及含有丁二烯?異戊二烯共聚物的聚合溶液與芳族乙烯基單體混合后進行本體聚合制備芳族乙烯基樹脂，簡化了工藝操作，縮短了工藝流程，有利于降低總體操作能耗和提高生產效率，制備的芳族乙烯基樹脂顯示出明顯提高的抗沖擊性能。

技術領域

本發明涉及一種丁二烯-異戊二烯共聚物及其制備方法，本發明還涉及采用所述丁二烯-異戊二烯共聚物作為增韌劑的芳族乙烯基樹脂及其制備方法。

背景技術

傳統HIPS樹脂(即高抗沖聚苯乙烯，high impact polystyrene)是采用本體聚合法將作為增韌劑的橡膠與苯乙烯單體進行熱聚合(或自由基聚合)而得到。常規選用作為增韌劑的橡膠可以是丁二烯-異戊二烯共聚物(LCBR)、高順式聚丁二烯橡膠(HCBR)、溶聚丁苯橡膠(SSBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)，尤以LCBR及其衍生物(線性丁苯共聚物和丁二烯-異戊二烯共聚物)最優。

然而，丁二烯-異戊二烯共聚物采用陰離子聚合方式制備，具有活性聚合產品的固有特征，即分子量分布一般較窄，橡膠粒徑分布單一(一般為低于1.5，通常在1-1.2的范圍內)，這容易導致橡膠的加工性能變差，同時不利于改善樹脂的抗沖擊性能。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術不足，提供一種丁二烯-異戊二烯共聚物，所述丁二烯-異戊二烯共聚物具有較寬的分子量分布，采用其作為增韌劑制備的芳族乙烯基樹脂具有明顯提高的抗沖擊性能。

根據本發明的第一個方面，本發明提供了一種丁二烯-異戊二烯共聚物，該共聚物的分子量呈雙峰分布，雙峰中的低分子量組分的數均分子量在50000-120000的范圍內，分子量分布指數為1.6-2.1，雙峰中的高分子量組分的數均分子量在160000-380000的范圍內，分子量分布指數為1.6-2.1，以該共聚物的總量為基準，所述高分子量組分的含量為50-95重量％，丁二烯結構單元的含量為20-80重量％，異戊二烯結構單元的含量為20-80重量％。

根據本發明的第二個方面，本發明提供了一種丁二烯-異戊二烯共聚物的制備方法，該方法包括以下步驟：

(a)在陰離子引發反應條件下，將異戊二烯和第一部分丁二烯于烷基苯中與有機鋰引發劑接觸，進行引發反應；

(b)向步驟(a)引發反應得到的混合物中添加阻滯劑，并在陰離子聚合反應條件下，將添加有阻滯劑的混合物進行第一聚合反應；

(c)所述第一聚合反應得到的混合物與第二部分丁二烯進行第二聚合反應；

(d)在偶聯反應條件下，將第二聚合反應得到的混合物與偶聯劑接觸進行偶聯反應；

(e)將偶聯反應得到的混合物與終止劑接觸進行終止反應，得到含有丁二烯-異戊二烯共聚物的聚合溶液。

根據本發明的第三個方面，本發明提供了由本發明第一個方面所述的方法制備的含有丁二烯-異戊二烯共聚物的聚合溶液。

根據本發明的第四個方面，本發明提供了一種芳族乙烯基樹脂，該樹脂含有衍生自芳族乙烯基單體的結構單元以及衍生自增韌劑的結構單元，其中，所述增韌劑為本發明第一個方面所述的丁二烯-異戊二烯共聚物。

根據本發明的第五個方面，本發明提供了一種芳族乙烯基樹脂的制備方法，該方法包括：在自由基聚合反應條件下，將含有芳族乙烯基單體的聚合單體與含有增韌劑的溶液混合，將得到的混合物進行聚合，其中，所述含有增韌劑的溶液為本發明第三個方面所述的含有丁二烯-異戊二烯共聚物的聚合溶液。