[發明專利]一種冷卻結晶法提高雙酚AF白度的方法

有效

• 申請號: 201710824980.0
• 申請日: 2017-09-13
• 公開（公告）號: CN107619367B
• 公開（公告）日: 2020-05-12
• 發明（設計）人: 王建武;陳慧華
• 申請（專利權）人: 浙江希爾化工股份有限公司
• 主分類號: C07C37/84
• 分類號: C07C37/84;C07C39/367
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 尉偉敏

本發明涉及化工領域，公開了一種冷卻結晶法提高雙酚AF白度的方法，包括：1）向反應釜中依次添加無水甲醇、雙酚AF粗品和活性白土、活性炭、雙氧水或酒石酸，進行攪拌；2）升溫，將反應釜內溫度控制在63?67℃，老化50?70min；3）雙酚AF粗品完全溶解后，先自然降溫到50?54℃出晶，養晶25?35min，降溫至8?12℃；4）將所得結晶過濾、淋洗、干燥；5）重復冷卻結晶一次，制得成品。本發明發現了多個現有技術中至今未發現的對雙酚AF白度具有重要影響的影響因素，并以此為基礎開發出了一套完成的提高雙酚AF產品白度的方法，實驗結果顯示，本發明方法能夠有效提高雙酚AF的白度。

技術領域

本發明涉及化工領域，尤其涉及一種冷卻結晶法提高雙酚AF白度的方法。

背景技術

雙酚AF的主要用作氟類橡膠的交聯劑，能使橡膠制品具有良好的抗壓縮變形、抗化學腐蝕及熱穩定性。雙酚AF可作為單體合成特殊的含氟聚酰亞胺、含氟聚酰胺、含氟聚酯、含氟聚碳酸酯及其它含氟聚合物，用作氣體分離膜、介電涂料、光纖護套、光電管基材、粘結劑等，廣泛用于微電子、光學、空間技術等。

目前，雙酚AF的制備方法很多，如中國專利CN200810243703.1公開了一種雙酚AF的制備方法，首先將催化劑、苯胺及HFA·3H₂O分別加入到反應器中，回流反應后，加入有機溶劑，經溶解、過濾、旋蒸后得中間體1；其次，向硫酸中加入亞硝酸鈉和第一步所得中間體1，重氮化反應后，將混合液轉到硫酸中水解反應，再經萃取、水洗、除溶劑后得中間體2；最后，分別將催化劑、第二步所得中間體2和苯酚加入到反應器中，回流反應，再經有機溶劑萃取、水洗、除溶劑后得雙酚AF。但是現有技術中制得的雙酚AF，普遍發黃，白度不夠理想，影響了產品質量。因此如何簡單、有效地提高雙酚AF的白度，是亟需解決的技術問題。

發明內容

為了解決上述技術問題，本發明提供了一種冷卻結晶法提高雙酚AF白度的方法，本發明方法能夠有效提高雙酚AF的白度。

本發明的具體技術方案為：一種冷卻結晶法提高雙酚AF白度的方法，包括以下步驟：1)向反應釜中依次添加2000-2800重量份的無水甲醇、1100-1300重量份的雙酚AF粗品和10-14重量份的活性白土、活性炭、雙氧水或酒石酸，進行攪拌。

在溶劑中添加活性白土、活性炭、雙氧水或酒石酸。其中，活性炭、活性白土能夠吸附雜質，提高結晶白度，雙氧水具有強氧化性，通過氧化脫色，提高白度。而酒石酸的作用是通過抗氧化作用提高白度。

2)升溫，將反應釜內溫度控制在63-67℃，老化50-70min。

3)雙酚AF粗品完全溶解后，先自然降溫到50-54℃出晶，養晶25-35min，打開反應釜的冷凍鹽水進口閥門，降溫至8-12℃。

4)將所得結晶過濾、淋洗、干燥。

5)重復步驟1)至步驟4)冷卻結晶一次，制得成品。

本發明人發現，采用冷卻結晶法時，對結晶進行再重復結晶一次，并嚴格控制第二次結晶降溫時的速率，能夠大幅提高最終產品的白度。

作為優選，步驟1)中，攪拌速率為450-550r/min。

本發明人發現，轉速增大可以減小粒度，而本發明人又發現，粒徑為影響產品白度的最重要因素，粒徑越小，白度相對越好，因此轉速應盡量增大，但是需要控制限度，轉速過大會導致液體沾到結晶器壁上。

作為優選，步驟1)中，添加的為酒石酸。

在上述各種試劑中，雙氧水隨能夠通過氧化脫色；但是同時會將酚類氧化成醌。活性炭和活性白土脫色，實際操作中有一定的脫色效果但不明顯；且過濾麻煩，容易將活性炭帶入，造成產品質量不合格。而酒石酸不僅能夠通過抗氧化作用脫色，且其弱酸性也正好能保證酚類不被氧化成醌(在弱堿條件下雙酚AF會變色)。