[發明專利]一種回收樟腦磺酸的方法

有效

• 申請號: 201710824834.8
• 申請日: 2017-08-30
• 公開（公告）號: CN107522636B
• 公開（公告）日: 2019-08-13
• 發明（設計）人: 李渤;王資;李志杰;黃睿
• 申請（專利權）人: 赤峰艾克制藥科技股份有限公司;赤峰蒙欣藥業有限公司
• 主分類號: C07C303/02
• 分類號: C07C303/02;C07C303/44;C07C309/19
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本發明公開了一種回收樟腦磺酸的方法，針對麻黃素生產過程中產生的含有樟腦磺酸鹽的水溶液。通過酸化沉淀，過濾除去無機鹽后得到樟腦磺酸水溶液，再濃縮、加硫酸析晶，過濾、洗滌得到樟腦磺酸。本發明工藝簡單穩定，產品光學純度高，回收率為90％以上，能耗低，三廢少且易于治理，產成本低，適于大規模的工業化生產。

技術領域

本發明屬于精細化工技術領域，具體涉及麻黃素生產過程中產生的含樟腦磺酸鹽的水溶液回收樟腦磺酸的方法。

背景技術

D-(+)-樟腦磺酸(CAS號：3144-16-9)，L-(-)-樟腦磺酸(CAS號：35963-20-3)為樟腦磺酸的光學異構體，D-(+)-樟腦磺酸由天然樟腦經磺化制得，也可用合成樟腦磺化拆分制得，L-(-)-樟腦磺酸由合成樟腦磺化拆分制得。二者可用作醫藥中間體、氨基酸類、麻黃素類等手性物質的拆分劑。

DL-甲胺基苯丙酮是合成麻黃素的關鍵中間體，可以用D-(+)-樟腦磺酸或L-(-)-樟腦磺酸進行拆分，甲胺基苯丙酮樟腦磺酸鹽加氫氧化鈣或氫氧化鋇堿化，萃取分層后，得到樟腦磺酸鹽的水溶液，為降低成本，需對樟腦磺酸進行回收利用。

在國內外文獻報道中，樟腦磺酸的制備和回收常用的方法是離子交換樹脂法，麻黃素生產過程中樟腦磺酸鹽的水溶液含有的雜質較多，用離子交換樹脂回收易使樹脂失活，不易再生，且離子交換樹脂的裝置占地面積大，處理能力低，用水量大，能耗高，產生三廢多，成本較高。另一種方法為樟腦磺酸鹽的水溶液加硫酸、草酸等，過濾出無機鹽，得到的樟腦磺酸水溶液減壓蒸干，加入醋酐，乙酸乙酯等有機溶劑，經降溫、分離、干燥得到樟腦磺酸，因樟腦磺酸在溶劑中溶解度較大，一次回收率較低，有機溶劑的單耗較大，成本較高。

發明內容

本發明的目的是提供一種回收樟腦磺酸的方法，以克服現有技術存在的上述缺陷，滿足工業化生產的需求。

本發明的技術方案是：一種回收樟腦磺酸的方法，包括如下步驟：

(1)收集麻黃素生產過程中產生的含有樟腦磺酸鹽的水溶液，稱之為樟腦磺酸鹽水溶液；

(2)在樟腦磺酸鹽水溶液中加入硫酸進行復分解反應，過濾出無機鹽后得到的樟腦磺酸水溶液；

(3)將樟腦磺酸水溶液進行濃縮，制得樟腦磺酸濃縮液；

(4)將樟腦磺酸濃縮液依次經過一次降溫、加濃硫酸、二次降溫、析晶、分離，再用冰醋酸洗滌、干燥得到樟腦磺酸。

進一步，步驟(1)中，所述的樟腦磺酸鹽為D-(+)-樟腦磺酸鈣鹽、D-(+)-樟腦磺酸鋇鹽、L-(-)-樟腦磺酸鈣鹽或L-(-)-樟腦磺酸鋇鹽中的一種；樟腦磺酸鹽為D-(+)-樟腦磺酸鈣鹽或者D-(+)-樟腦磺酸鋇鹽，步驟(4)得到的樟腦磺酸為D-(+)-樟腦磺酸；樟腦磺酸鹽為L-(-)-樟腦磺酸鈣鹽或L-(-)-樟腦磺酸鋇鹽，步驟(4)得到的樟腦磺酸為L-(-)-樟腦磺酸。

進一步，步驟(3)中，樟腦磺酸濃縮液的濃度為18～25波美度(25℃)。

進一步，步驟(4)中，樟腦磺酸濃縮液與濃硫酸的重量比為1∶0.2～1.5。

進一步，步驟(4)中，一次降溫的溫度為-10～60℃。

進一步，步驟(4)中，二次降溫的的溫度為-10～10℃。

進一步，步驟(4)中，析晶的時間為5～15小時。

本發明的優點是工藝簡單，穩定，樟腦磺酸的回收率可達90％以上，經進一步拆分驗證，所得本產品光學純度高；且操作簡單，能耗低，三廢少且易于治理，生產成本低，適合大規模工業化生產。

具體實施方式

下面以通過試驗和實施例對本發明作進一步詳細描述：