[發(fā)明專利]一種正構(gòu)烷烴異構(gòu)化催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710819204.1
• 申請(qǐng)日: 2017-09-12
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109482234B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-09-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李金芝;于中偉;孔令江;馬愛(ài)增
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J31/18
• 分類號(hào): B01J31/18;B01J27/188;B01J27/19;C07C5/27;C07C9/16
• 代理公司: 北京英創(chuàng)嘉友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;鄭永勝

本發(fā)明涉及一種正構(gòu)烷烴異構(gòu)化催化劑及其制備方法，該催化劑包括載體、負(fù)載在所述載體中的負(fù)載型氧化鋁、鉑和雜多酸，所述雜多酸包括雜原子A和多原子M；以載體的干基質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述催化劑中鉑的含量為0.01?2質(zhì)量％，負(fù)載型氧化鋁的含量為0.1?8質(zhì)量％，以氧化物計(jì)的雜原子A的含量為0.05?2質(zhì)量％，以氧化物計(jì)的多原子M的含量為20?70質(zhì)量％。本發(fā)明提供的正構(gòu)烷烴異構(gòu)化催化劑包括負(fù)載型氧化鋁，能夠提高鉑和雜多酸的分散性，進(jìn)而提高催化活性和異構(gòu)化產(chǎn)物選擇性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種正構(gòu)烷烴異構(gòu)化催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

高辛烷值的支鏈烷烴一直是理想的汽油組分，而原油中存在大量的直鏈烷烴，因此，通過(guò)異構(gòu)化技術(shù)，將低辛烷值的直鏈烷烴轉(zhuǎn)化為高辛烷值的支鏈烷烴尤為重要。正構(gòu)烷烴由于容易在異構(gòu)時(shí)發(fā)生裂化反應(yīng)，造成異構(gòu)烷烴尤其是高辛烷值的多支鏈烷烴產(chǎn)率降低，并且影響液體收率。有效控制異構(gòu)化過(guò)程中的裂化反應(yīng)，提高多支鏈異構(gòu)烷烴選擇性成為該類催化劑開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)。

中國(guó)專利CN100425583A公開(kāi)了一種烷烴異構(gòu)化催化劑的制備方法，由該方法制得的催化劑主要含有無(wú)機(jī)載體氧化硅、金屬鉑和氯，該催化劑主要用于C4-C6烷烴異構(gòu)化反應(yīng)。

中國(guó)專利CN1465436A公開(kāi)了一種烷烴異構(gòu)化催化劑及應(yīng)用，該催化劑含有重量比為0.5-90％的雜多酸或雜多酸鹽及重量比為99.5-10％的無(wú)機(jī)物，這些無(wú)機(jī)物主要為載體，而沒(méi)有使用Ⅷ族貴金屬。該催化劑比較適合應(yīng)用于低碳數(shù)烷烴異構(gòu)化反應(yīng)，尤其是正丁烷的異構(gòu)化反應(yīng)，但對(duì)于較高碳數(shù)的烷烴異構(gòu)化反應(yīng)，其多支鏈烷烴的選擇性和產(chǎn)率均比較低。

中國(guó)專利CN102107142A公開(kāi)了一種C7-C10烷烴異構(gòu)化催化劑及其制備方法，包括復(fù)合載體和以載體為基準(zhǔn)計(jì)算的含量為0.05-3.0質(zhì)量％的鉑，復(fù)合載體包括20-70質(zhì)量％的MCM-41分子篩、10-35質(zhì)量％的磷鎢酸和10-50質(zhì)量％的氧化鋁。該發(fā)明將較強(qiáng)酸性的磷鎢酸通過(guò)浸漬使其分散在介孔分子篩孔道中，增加活性位點(diǎn)，發(fā)揮其酸性作用，但是該催化劑的多支鏈異構(gòu)烷烴選擇性、催化活性仍不能滿足正構(gòu)烷烴異構(gòu)化的需要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種正構(gòu)烷烴異構(gòu)化催化劑及其制備方法，本發(fā)明提供的正構(gòu)烷烴異構(gòu)化催化劑具有良好的催化活性和異構(gòu)化產(chǎn)物選擇性。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種正構(gòu)烷烴異構(gòu)化催化劑，該催化劑包括載體、負(fù)載在所述載體中的負(fù)載型氧化鋁、鉑和雜多酸，所述雜多酸包括雜原子A和多原子M；以載體的干基質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述催化劑中鉑的含量為0.01-2質(zhì)量％，負(fù)載型氧化鋁的含量為0.1-8質(zhì)量％，以氧化物計(jì)的雜原子A的含量為0.05-2質(zhì)量％，以氧化物計(jì)的多原子M的含量為20-70質(zhì)量％。

優(yōu)選地，以載體的干基質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述催化劑中鉑的含量為0.1-1.5質(zhì)量％，負(fù)載型氧化鋁的含量為0.1-5質(zhì)量％，以氧化物計(jì)的雜原子A的含量為0.1-1.5質(zhì)量％，以氧化物計(jì)的多原子M的含量為30-60質(zhì)量％。

本發(fā)明還提供一種正構(gòu)烷烴異構(gòu)化催化劑的制備方法，該方法包括：

(1)將載體采用第一溶液進(jìn)行浸漬后，依次進(jìn)行干燥和焙燒，得到含有負(fù)載型氧化鋁的第一中間體；其中，所述第一溶液含有有機(jī)酸和/或有機(jī)酸銨、以及含鋁化合物；所述有機(jī)酸和/或有機(jī)酸銨與以干基計(jì)的所述載體的質(zhì)量比為0.1-20質(zhì)量％，以氧化鋁計(jì)的所述含鋁化合物與以干基計(jì)的所述載體的質(zhì)量比為0.1-8質(zhì)量％；

(2)將第一中間體采用第二溶液進(jìn)行浸漬后，依次進(jìn)行干燥和焙燒，得到第二中間體；其中，所述第二溶液含有多元醇和含鉑化合物；所述多元醇與以干基計(jì)的載體的質(zhì)量比為0.1-20質(zhì)量％，所述含鉑化合物中含有的鉑與以干基計(jì)的載體的質(zhì)量比為0.01-2.0質(zhì)量％；

(3)將所述第二中間體進(jìn)行還原處理，得到第三中間體；