[發明專利]一種鄰苯類增塑劑液相加氫制環己烷類增塑劑用催化劑的工業化生產方法

在審

• 申請號: 201710816436.1
• 申請日: 2017-09-12
• 公開（公告）號: CN107519885A
• 公開（公告）日: 2017-12-29
• 發明（設計）人: 劉仲毅;劉壽長;鄭強勇;李保軍;李衛東
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: B01J23/83
• 分類號: B01J23/83;B01J23/89;B01J35/02;C07C67/303;C07C69/75
• 代理公司: 鄭州豫開專利代理事務所(普通合伙)41131
• 代理人: 張智偉

1.一種鄰苯類增塑劑液相加氫制環己烷類增塑劑用催化劑的工業化生產方法，其特征在于，該催化劑是由活性組分和助劑二者組成的非負載型雙金屬納米微晶，其中所述活性組分為Ru、Rh、Pt、Pd、Ni中的一種，助劑為Zn、La、Co、Mn、Ce中的一種，助劑與活性組分的質量比為1~10%，制備步驟如下：

S1、高分散體系的制備：

S1.1、按助劑與活性組分的質量比，稱取活性組分前體和助劑前體，加水溶解，配制成鹽溶液，活性組分前體和助劑前體在鹽溶液中的總質量濃度為10~20%；其中，所述活性組分前體為活性組分的水溶性鹽，所述助劑前體為助劑的水溶性鹽；

S1.2、稱取氫氧化物，加水溶解，配制成質量濃度5~10%的氫氧化物溶液；所得氫氧化物溶液與S1.1所得鹽溶液等體積；

S1.3、在40~80℃、攪拌轉速100~300 r/min條件下，將S1.1所得鹽溶液加入到S1.2所得氫氧化物溶液中，反應30~100min，生成活性組分和助劑的高分散體系；

S2、氫氣還原：

將S1所得高分散體系在100~150℃、氫壓3.0~5.0MPa、攪拌轉速300~400 r/min條件下還原4~8h；

S3、洗滌純化：

還原結束后，將S2所得物料溫度降至95℃以下，轉移到容器中，攪拌水洗，洗滌后所得固體物即為催化劑。

2.如權利要求1所述的工業化生產方法，其特征在于，S1高分散體系的制備過程為：

S1.1、按助劑與活性組分的質量比，稱取活性組分前體和助劑前體，加水溶解，配制成鹽溶液，活性組分前體和助劑前體在鹽溶液中的總質量濃度為10%；其中，所述活性組分前體為活性組分的水溶性鹽，所述助劑前體為助劑的水溶性鹽；

S1.2、稱取氫氧化物，加水溶解，配制成質量濃度5%的氫氧化物溶液；所得氫氧化物溶液與S1.1所得鹽溶液等體積；

S1.3、在80℃、攪拌轉速200 r/min條件下，將S1.1所得鹽溶液加入到S1.2所得氫氧化物溶液中，反應60min，生成活性組分和助劑的高分散體系。

3.如權利要求1所述的工業化生產方法，其特征在于，S2氫氣還原的過程為：

將S1所得高分散體系在130℃、氫壓4.0MPa、攪拌轉速360 r/min條件下還原6h。

4.如權利要求1~3任一所述的工業化生產方法，其特征在于：活性組分前體為RuCl₃、RhCl₃、PtCl₄、PdCl₂、NiSO₄中的一種，助劑前體為ZnCl₂、MnCl₂、CoCl₂、Ce(NO₃)₃、La(NO₃)₃中的一種，氫氧化物為NaOH或KOH。

5.如權利要求4所述的工業化生產方法，其特征在于：活性組分為Ni，助劑為La，La與Ni的質量比為5%；活性組分前體為NiSO₄，助劑前體為La(NO₃)₃，氫氧化物為NaOH。