[發明專利]線性聚磷腈化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201710802175.8
• 申請日: 2017-09-07
• 公開（公告）號: CN109467707B
• 公開（公告）日: 2022-02-01
• 發明（設計）人: 李志波;趙娜;任傳利;付小會;劉紹峰
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C08G79/025
• 分類號: C08G79/025;C08G63/08;C08G63/87;C08G65/28;C08G77/16;C08G77/08;C08G63/664
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 趙天月

1.一種制備化合物的方法，其特征在于，

所述化合物為下列至少之一所示的化合物或下列至少之一所示化合物的溶劑化物：

其中，x、y和z分別獨立地為0～1000的整數，且x、y和z不同時為0，n為2～1000的整數，Cy為環己基；

所述方法包括：

(a)將六氯環三磷腈和催化劑加入細頸玻璃管中，在抽真空狀態下用火焰噴槍融燒玻璃管細頸處封管，稍冷后放入預熱至反應溫度的油浴中進行反應，反應至玻璃管內物質變為不可流動的半透明凝膠狀時停止加熱；所述催化劑為無水三氯化鋁、二水合硫酸鈣、三氯化硼、Ziegler催化劑和有機錫化合物中的至少之一；

(b)割開玻璃管，氮氣保護下使步驟(a)所得產物與第一無水溶劑接觸，并除去未反應的六氯環三磷腈；

(c)在氮氣保護下使步驟(b)所得產物與第二無水溶劑接觸并進行過濾，以便得到聚二氯磷腈溶液；

(d)使式(1)所示化合物和/或式(2)所示化合物、縛酸劑與所述聚二氯磷腈溶液接觸，以便得到所述的化合物，

其中，R”為甲基、乙基、異丙基、正丁基、環己基、苯基、芐基，或者R”與相連的N原子形成

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(a)中，所述反應溫度為180～270攝氏度，所述反應進行的時間為0.5～16小時。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(a)中，所述六氯環三磷腈與所述催化劑是以1:(0.0001～0.1)的摩爾比進行所述反應的。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(b)中，所述第一無水溶劑為正己烷、環己烷、石油醚、正庚烷和正戊烷中的至少之一。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(c)中，所述第二無水溶劑為苯、甲苯、二甲苯、氯苯和四氫呋喃中的至少之一。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(d)中，所述聚二氯磷腈中的氯原子、所述式1所示化合物、所述式2所示化合物的摩爾比為1:(0.1～1):(0.1～10)。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(d)中，所述縛酸劑為三乙胺、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉和氫氧化鉀中的至少之一。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(d)中，所述接觸是在20～150攝氏度下進行1～24小時完成的。

9.權利要求1～8任一項所述方法制備得到的化合物作為催化劑在聚合反應中的用途，所述聚合反應的單體為環氧丙烷、環氧乙烷、ε-己內酯、丙交酯、八甲基環四硅氧烷中的至少之一。

10.一種制備聚合物的方法，其特征在于，采用權利要求1～8任一項所述方法制備得到的化合物作為催化劑，所述聚合物的單體為環氧丙烷、環氧乙烷、ε-己內酯、丙交酯、八甲基環四硅氧烷中的至少之一。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于，包括：

將所述催化劑與至少一種單體接觸，以便得到所述聚合物。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，所述接觸是在存在引發劑的條件下在無水溶劑中進行的。

13.根據權利要求12所述的方法，其特征在于，所述引發劑包括選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙三醇、膽固醇、苯酚、芐醇、正丁酸、正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正癸酸、十二酸、十四酸、十六酸、三乙胺、三正丁胺、三己胺、苯甲酰胺、聚乙二醇、聚氧化丙烯二醇和聚四氫呋喃二醇中的至少之一。

14.根據權利要求13所述的方法，其特征在于，所述無水溶劑為苯、甲苯、正己烷、四氫呋喃和二氯甲烷中的至少之一。