[發明專利]一種定量檢測環境空氣中有機磷農藥毒死蜱的方法

有效

• 申請號: 201710791815.X
• 申請日: 2017-09-05
• 公開（公告）號: CN107490647B
• 公開（公告）日: 2020-05-01
• 發明（設計）人: 吉貴祥;徐懷洲;張圣虎;張芹;韓志華;宋寧慧;吳晟旻;劉濟寧;石利利
• 申請（專利權）人: 環境保護部南京環境科學研究所
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06;G01N30/08
• 代理公司: 北京棧橋知識產權代理事務所(普通合伙) 11670
• 代理人: 劉亞娟

1.一種定量檢測環境空氣中有機磷農藥毒死蜱的方法，其特征在于，包括以下兩部分：

第一部分，用液相色譜法建立已知濃度梯度的有機磷農藥毒死蜱的標準曲線；所述標準曲線的建立方法由以下步驟組成：

(1)準確稱取毒死蜱標樣0.01±0.0001g至10mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，得濃度為1000mg/L的毒死蜱標準儲備溶液；并用乙腈稀釋，配制得到濃度為0.01、0.05、0.10、0.20、0.50、0.80mg/L的工作溶液；

(2)利用高效液相色譜/串聯質譜(HPLC-MS/MS)測定所述不同濃度的工作溶液中毒死蜱的色譜峰保留時間和色譜峰面積，以毒死蜱濃度mg/L為橫坐標，色譜峰面積為縱坐標繪制出有機磷農藥毒死蜱的標準曲線；

第二部分，測定空氣中有機磷農藥毒死蜱，定量檢測方法包括以下步驟：

(A)樣品采集：使用負離子吸附采集裝置同時采集空氣中的大氣顆粒物樣品和空氣氣相樣品，所述大氣顆粒物樣品的采集載體為富集濾膜，所述富集濾膜采用超纖維中空濾膜，所述空氣氣相樣品的吸附載體為聚氨酯泡沫(PUF)；其中，所述超纖維中空濾膜是由粗濾膜層、超濾膜層及連接所述粗濾膜層、超濾膜層之間的彈性纖維柱組成，利用粗濾膜層、超濾膜層分層吸附大小顆粒，并且，在粗濾膜層、超濾膜層之間設有彈性纖維柱，可在負壓下增加孔隙，便于存儲更多的顆粒，擴大容量，所述粗濾膜層是由石墨纖維束、玻璃纖維束、植物纖維束以數量比為2:1:1刺穿編織而成，厚度為0.7mm，孔隙率為0.1um，用于吸附大顆粒，所述超濾膜層是由二氧化鈦納米纖維束、三元乙丙超細纖維束、納米陶瓷纖維束數量比為3:2:1刺穿編織而成，厚度為0.5mm，孔隙率為0.01um，用于吸附細小顆粒，所述彈性纖維柱的長度為2mm，直徑為1mm，所述粗濾膜層、超濾膜層表面均涂覆有疏水劑；采樣時間為3～24h，采樣流量為0.4～0.6m³/min，采集空氣體積在576～864m³；

(B)樣品提取：將采集顆粒物樣品的濾膜和氣相樣品的PUF剪碎后，利用萃取溶劑，使用加速溶劑萃取加壓洗提，萃取時間為1～2小時；其中，加速溶劑萃取中的壓力為10.0MPa，提取溫度為55℃，靜態提取時間為15.0min，提取溶劑為丙酮；

(C)樣品濃縮：將樣品萃取之后得到的萃取液濃縮，用旋轉蒸發儀旋蒸至近干后用氮氣吹干，用乙腈定容，待測樣品在-20℃的環境中避光保存；

(D)待測樣品使用高效液相色譜/串聯質譜(HPLC-MS/MS)檢測，得到實際樣品典型色譜圖，將所述實際樣品典型色譜圖與所述第一部分標準曲線進行比對；

其中，上述第一部分和第二部分所使用的色譜條件和質譜條件是一樣的，采用下面的條件：

測定有機磷農藥毒死蜱的色譜條件為：

色譜儀選用Agilent公司的型號為1290Infinity的超高效液相色譜儀；色譜柱選擇Agilent反相C18色譜柱，柱溫為35℃；流動相A為0.1％甲酸，流動相B為乙腈，流速為0.3mL/min，進樣體積為2μL；流動相梯度為：

時間(min)	A(％)	B(％)
0	90	10
2	90	10
7	10	90
12	10	90
13	90	10
15	90	10

測定有機磷農藥毒死蜱的質譜條件為：

電離方式為電噴霧離子源，正離子模式，多反應離子監測(MRM)，離子源溫度為500℃，離子噴霧電壓為4500V，氣簾氣(curtain gas，CUR)壓力為35psi，噴霧氣(ion source gas1，GS1)壓力為50psi，輔助加熱氣(ion source gas 2，GS2)壓力為55psi；選擇離子參數為：

Q1Mass	Q3Mass	CE/eV	DP/eV	EP/eV	CXP/eV
352.0	200.0	25	70	10	7
352.0	125.0	25	70	10	7

所述負離子吸附采集裝置包括TSP收集器(1)、PUF固定器(2)和控制箱(3)，所述TSP收集器(1)包括錐形擴容筒(11)、濾膜固定架(12)、防護網(13)、棒狀電極(14)和網狀電極(15)，所述防護網(13)設置在錐形擴容筒(11)的大口端，所述濾膜固定架(12)設置在錐形擴容筒(11)內部的軸向上，濾膜固定架(12)內夾持有富集濾膜(16)，所述棒狀電極(14)設置在濾膜固定架(12)的前方，所述網狀電極(15)設置在濾膜固定架(12)的后方；所述PUF固定器(2)包括吸附盒(21)、隔板(22)和PUF柱(23)，所述隔板(22)共2-4個，并等間且上下交錯距位于所述吸附盒(21)內，所述PUF柱(23)間隔位于隔板(22)與吸附盒(21)壁之間或相鄰兩個隔板(22)之間，吸附盒(21)的右上方設有進氣口(24)，吸附盒(21)的左下方設有出氣口(25)，所述進氣口(24)通過導氣管一(4)與所述錐形擴容筒(11)的小口端相連；所述控制箱(3)內包括采樣泵(31)、脈沖電流發生器(32)、控制器(33)和蓄電池(34)，所述采樣泵(31)位于控制箱(3)的右前方，采樣泵(31)通過導氣管二(5)與所述出氣口(25)相連，所述脈沖電流發生器(32)位于控制箱(3)的右后方，脈沖電流發生器(32)的正極與網狀電極(15)相接，脈沖電流發生器(32)的負極與所述棒狀電極(14)相接，所述控制器(33)和蓄電池(34)分別位于控制箱(3)的左前方和左后方，并分別與采樣泵(31)、脈沖電流發生器(32)電連接。