[發(fā)明專(zhuān)利]一種香豆素?zé)晒馓结楥1及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710789005.0
• 申請(qǐng)日: 2017-09-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107382935B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁煜賓;章維華;王清清;于翔
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 南京農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D311/16
• 分類(lèi)號(hào): C07D311/16;G01N21/64
• 代理公司: 南京蘇高專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32204
• 代理人: 王艷

本發(fā)明公開(kāi)了香豆素?zé)晒馓结樂(lè)肿覥1。本發(fā)明還公開(kāi)了香豆素?zé)晒馓结樂(lè)肿覥1的制備方法。本發(fā)明還公開(kāi)了香豆素?zé)晒馓结樂(lè)肿覥1在肼分子檢測(cè)方面的應(yīng)用。本發(fā)明熒光探針?lè)肿覥1的檢測(cè)信號(hào)與肼分子濃度呈現(xiàn)非常好的線性關(guān)系；該檢測(cè)能夠在多種pH環(huán)境下進(jìn)行，不受檢測(cè)環(huán)境和檢測(cè)體系中復(fù)雜成分的影響；本發(fā)明的檢測(cè)操作簡(jiǎn)便速度快，該方法只需將樣品與熒光探針混合，然后立即測(cè)試其熒光強(qiáng)度即可得知相應(yīng)的肼分子濃度；本發(fā)明的檢測(cè)過(guò)程只產(chǎn)物水和氮?dú)猓瑳](méi)有任何副產(chǎn)物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于環(huán)境分析、環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域，具體涉及一種香豆素?zé)晒馓结楥1及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

肼(N₂H₄)在工業(yè)、農(nóng)業(yè)和醫(yī)藥生產(chǎn)過(guò)程中的用途十分廣泛，可以用于制備塑料和橡膠制品的發(fā)泡劑；用作火箭、導(dǎo)彈和衛(wèi)星的推進(jìn)劑；用于制備安全氣囊的氣體發(fā)生劑；用于生產(chǎn)除草劑、殺菌劑、殺蟲(chóng)劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等。然而，肼本身卻是一種毒性物質(zhì)，人體誤攝入一定量的肼會(huì)導(dǎo)致肝臟、肺臟、腎臟和中樞神經(jīng)系統(tǒng)的損傷。美國(guó)環(huán)保局還把肼歸為人體致癌物質(zhì)之一，并設(shè)定其最低致毒攝入量為10ppb。由此可見(jiàn)，發(fā)展高效、便捷、低成本的分析方法用于檢測(cè)環(huán)境水樣和生物體內(nèi)可能存在的微量肼分子污染物具有重大的研究?jī)r(jià)值。

然而目前國(guó)際上已報(bào)道的肼分子分析檢測(cè)方法并不多，且其中氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、滴定法、表面增強(qiáng)拉曼光譜法等方法儀器設(shè)備價(jià)格昂貴、樣品制備繁瑣、操作專(zhuān)業(yè)化要求高。相比之下，基于有機(jī)小分子熒光探針的分析檢測(cè)技術(shù)表現(xiàn)出以下優(yōu)點(diǎn)：1)操作簡(jiǎn)便、信號(hào)直觀；2)熒光檢測(cè)的靈敏度高；3)成本低，很多熒光探針?lè)肿舆€可以反復(fù)使用；4)可以通過(guò)結(jié)構(gòu)修飾的方法調(diào)控檢測(cè)行為以滿(mǎn)足不同條件下的需要。因此，若發(fā)展高效、新型的有機(jī)分子熒光探針用于肼分子的檢測(cè)，則有望大大降低成本，同時(shí)提高檢測(cè)效率。

遺憾的是，目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于熒光分子探針用于肼分析檢測(cè)的研究還存在水溶性差、響應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、信號(hào)分辨率低、檢測(cè)靈敏度有待提高等問(wèn)題。例如，2006年Swager等人報(bào)道了基于熒光聚合物還原反應(yīng)機(jī)理的肼蒸汽檢測(cè)方法，但是該方法不能用于水溶液中肼的檢測(cè)。而Sessler和Kim等人2013年所報(bào)道的萘酰亞胺熒光探針的肼響應(yīng)測(cè)試則是在純乙腈中進(jìn)行。基于Gabriel反應(yīng)機(jī)理，鄰苯二甲酰亞胺作為肼響應(yīng)單元被修飾于萘酰亞胺、香豆素和丹磺酰基等單元構(gòu)建的肼檢測(cè)探針也都存在水溶性不高、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)等問(wèn)題。此外，目前所發(fā)展的肼分子熒光探針都是利用肼的親核反應(yīng)活性進(jìn)行，這樣的作用機(jī)理導(dǎo)致生成復(fù)雜的反應(yīng)副產(chǎn)物，在檢測(cè)肼分子的同時(shí)帶來(lái)負(fù)面效應(yīng)。

因此，發(fā)展水溶性好、靈敏度高、檢測(cè)過(guò)程不產(chǎn)生副產(chǎn)物的新型肼分子檢測(cè)熒光探針具有重大的實(shí)用價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容

技術(shù)問(wèn)題：為了克服目前肼分子檢測(cè)方法存在的耗時(shí)長(zhǎng)、水溶性差、易產(chǎn)生副產(chǎn)物等現(xiàn)狀，通過(guò)發(fā)展新型熒光探針技術(shù)對(duì)肼分子進(jìn)行高選擇性、高靈敏性的檢測(cè)，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供了一種香豆素?zé)晒馓结楥1。

本發(fā)明還要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供了一種香豆素?zé)晒馓结楥1的制備方法。

本發(fā)明最后要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供了香豆素?zé)晒馓结楥1在肼分子檢測(cè)方面的應(yīng)用。

技術(shù)方案：為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明公開(kāi)了一種香豆素?zé)晒馓结樂(lè)肿覥1，所述香豆素?zé)晒馓结樂(lè)肿覥1的結(jié)構(gòu)式如下：

本發(fā)明內(nèi)容還包括上述的香豆素?zé)晒馓结樂(lè)肿覥1的制備方法，包括以下步驟：

1)4-三氟甲基-7-羥基香豆素C-OH的合成；

2)香豆素?zé)晒馓结樂(lè)肿覥1的制備：

2a)將C-OH、三乙胺和二氯甲烷在冰浴中攪拌得到混合液；

2b)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將氯甲酸丙烯酯溶于二氯甲烷中，并慢慢加入上述混合液中；