[發明專利]異長葉烷基并嘧啶-2-胺席夫堿類熒光化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201710784711.6
• 申請日: 2017-09-04
• 公開（公告）號: CN107459488B
• 公開（公告）日: 2019-05-07
• 發明（設計）人: 王石發;王忠龍;谷文;徐徐;楊益琴;徐海軍;匡紅波;楊麗娟;姜倩;張燕;馬瑞新
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: C07D239/70
• 分類號: C07D239/70;C09K11/06;C09B57/00
• 代理公司: 南京申云知識產權代理事務所(普通合伙) 32274
• 代理人: 邱興天

本發明公開了一種異長葉烷基并嘧啶?2?胺席夫堿類熒光化合物及其制備方法。該制備方法以乙醇為溶劑、乙酸為催化劑，天然可再生資源長葉烯的衍生物異長葉烷基并嘧啶?2?胺衍生物與2?羥基?1?萘甲醛縮合，得到固體狀異長葉烷基并嘧啶?2?胺席夫堿粗產物，將所得粗產物在無水乙醇中進行重結晶，得到異長葉烷基并嘧啶?2?胺席夫堿類化合物。本發明利用天然產物長葉烯衍生物異長葉烷基并嘧啶?2?胺為原料，制備了異長葉烷基并嘧啶?2?胺席夫堿類化合物；該類化合物在具有很好的固體熒光強度，在日光下表現為黃色，在紫外燈照射下可發出亮綠色或者亮黃色熒光，具有良好的熒光性能，可用作一類新型的有機小分子熒光染料。

技術領域

本發明屬精細有機合成技術領域，涉及異長葉烷基并嘧啶-2-胺席夫堿類熒光化合物及其制備方法。

背景技術

有機小分子固體熒光材料在電致發光，光致發光，細胞熒光成像，顯示器件等方面有著廣泛的應用，因此，對于有機固體熒光材料的研究已經成為熱點，尤其有機固體熒光材料在光電領域的優異表現受到人們的廣泛關注。有機固體發光材料與無機發光材料相比具有很多優勢，例如在可見光區域內有較高的摩爾消光系數、較大的Stokes位移、可修飾性強和種類繁多等優點，因此有機固體發光材料在許多領域都有重要的應用，比如有機發光二極管(OLEDs)、有機發光場效應晶體管(OLEFETs)、有機固體激光器等。

近年來出現了一些對于有機小分子熒光材料合成及其光學性能的研究，2007年，Yamaguchi課題組通過在聯噻吩骨架上修飾含硼的大位阻基團得到了一系列具有強固體熒光的化合物。在分子結構中，聯噻吩為供電子基團，大位阻基團Mes2B作為吸電子基團，分子內形成推拉電子結構，同時大位阻Mes₂B基團還可以阻止分子間的電子相互作用，導致這類化合物不僅在溶液中有很強的熒光，并且在固體狀態下也有很強的熒光。

2010年，Park課題組報道一個氰基取代的二苯乙烯衍生物，它在固體狀態時有兩種穩定的堆積模式，B(blue)模式和G(green)模式，這兩種模式可以通過研磨、加熱或溶劑蒸汽處理等多種刺激而相互轉化。分子有兩個局部偶極子，這兩種堆積模式是局部偶極子偶合方式不同的結果。另外，該分子是一個可以滑動的平面分子，分子間存在多重氫鍵使得兩種堆積模式可以很容易地相互轉化而又能穩定存在。在這兩種堆積模式中，它們的π-π重疊差異很大，從而導致它們的光學性質發生很大變化。最后，作者把熒光分子摻雜到PMMA中，成功制備了一個可以對壓力、熱和溶劑蒸汽快速響應的薄膜，成為第一個可多途徑寫入與擦除的熒光記錄器件，能夠靈敏實時地對外界的刺激進行響應的智能材料必將會在以后的科研和應用中占據重要地位。超分子化學的發展為設計新型的熒光功能材料提供了更加廣闊的空間。

發明內容

發明目的：針對現有技術中存在的不足，本發明的目的在于提供一種異長葉烷基并嘧啶-2-胺席夫堿類熒光化合物，滿足使用需求。本發明的另一目的是提供一種上述異長葉烷基并嘧啶-2-胺席夫堿類熒光化合物的制備方法。

技術方案：為實現上述發明目的，本發明采用的技術方案為：

異長葉烷基并嘧啶-2-胺席夫堿類熒光化合物，其結構式為：

所述的異長葉烷基并嘧啶-2-胺席夫堿類熒光化合物的制備方法：在酸催化作用下，以無水乙醇為溶劑，異長葉烷基并嘧啶-2-胺(1a～1d)與2-羥基-1-萘甲醛縮合得到異長葉烷基并嘧啶-2-胺席夫堿類化合物(2a～2d)。

所述的異長葉烷基并嘧啶-2-胺席夫堿類熒光化合物的制備方法，包括以下步驟：

1)將0.01mol異長葉烷基并嘧啶-2-胺、0.01～0.015mol 2-羥基-1-萘甲醛、0.01～0.02mol乙酸、50～80mL乙醇依次加入配有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中，加熱回流反應18～24h；