[發明專利]乙烯的制備方法

有效

• 申請號: 201710784631.0
• 申請日: 2017-09-04
• 公開（公告）號: CN109422608B
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發明（設計）人: 楊衛勝;盧和泮;滕加偉;劉蘇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C4/06
• 分類號: C07C4/06;C07C6/04;C07C11/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種乙烯的制備方法，通過采用將烴類物流送入烯烴裂解單元反應得到C₃組分，將該C₃組分全部或部分送入烯烴歧化單元；將烯烴歧化單元產生的C₄⁺組分全部或部分循環回烯烴裂解單元；將烯烴歧化單元中未反應的C₃組分、烯烴裂解單元中未反應的C₄～C₆這兩股物流送入加氫單元；將加氫單元得到兩股物流和烯烴裂解單元所產生的乙烷這三股物流中的至少一股物流全部或部分送入蒸汽裂解爐的技術方案，具有乙烯收率高、經濟性好等特點，可用于配套乙烯裝置，特別適用于石腦油裂解裝置。

技術領域

本發明涉及一種乙烯的制備方法，具體涉及一種利用催化和熱裂解的方法乙烯的制備方法。

背景技術

三烯工藝(The Triolefin Process)為：丙烯歧化生產出高純度的乙烯和丁烯-2；和該反應的逆反應，乙烯和丁烯-2反應生成丙烯。丙烯歧化技術從1970年以后未有工業應用的報道。近年來，隨著全球丙烯需求量的不斷增加，采用傳統方法的丙烯生產量已不能滿足丙烯的需求，因此利用三烯工藝的逆反應生產丙烯的技術開始工業化。從1985年底開始，Lyondell公司在美國Texas州的Channelveiw運行了一套年產136,000噸的丙烯生產裝置，該工藝正是采用乙烯和丁烯－2的交叉歧化生產丙烯。在國內，Lummus于2002年向上海賽科轉讓了基于逆向三烯工藝的OCU技術，之后由于煤化工的大發展，很多MTO裝置副產的C4，都運用此技術提升附加值。

烯烴催化裂解技術是利用各種混合C4-C6作為原料，通常在分子篩催化劑存在下，催化裂解原料中所含的烯烴，獲得輕分子烯烴丙烯和乙烯的一種方法。目前具有代表性的幾種烯烴催化裂解工藝主要有：Propylur工藝、OCP工藝、Omega工藝、OCC工藝及Superflex工藝。Propylur工藝由德國Lurgi公司開發，采用固定床反應工藝，用蒸汽作為稀釋原料，采用分子篩催化劑，反應在500℃、0～0.1MPaG下絕熱進行，反應器為固定床型式，兩開一備；蒸汽與原料之比在0.5～3.0之間，催化劑壽命達到15個月。Propylur工藝的烯烴轉化率達到85％，單程丙烯收率40mol％、乙烯收率10mol％(相對于進料中烯烴總量)；此工藝在德國Worringen有一套示范裝置，目前還未有工業裝置建設。OCP工藝由UOP和Atofina合作開發，采用固定床反應工藝，反應在500～600℃、0.1～0.4MPaG下進行；采用高空速、無稀釋氣體的反應體系。Omega工藝由日本的旭化成公司開發，反應在單段、絕熱的固定床內進行，由兩個反應器切換對催化劑進行再生；采用分子篩催化劑，反應在530～600℃、0～0.5MPaG條件下進行，反應空速WHSV為3～10h-1，此工藝烯烴轉化率大于75％。旭化成于2006年6月在水島興建了一套Omega法生產丙烯的裝置。OCC工藝由上海石油化工研究院開發，反應在固定床內絕熱進行。采用一種無稀釋氣體的工藝，反應空速WHSV為15～30h-1、反應壓力為0～0.15MPaG、反應溫度為500～560℃，烯烴單程轉化率大于65％。OCC工藝于2004年初在上海石化股份有限公司建成了100噸/年規模的中試裝置。2009年，在中原石化有限公司建成了規模為6萬噸/年的OCC工業裝置。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中存在的乙烯收率低的問題，提供了一種新的乙烯的制備方法，相比傳統方法，本方法乙烯收率可以達到60％以上，尤其適合提升以石腦油為原料的蒸汽裂解裝置。

工業化的三烯工藝，往往為其逆反應，即：乙烯和丁烯反應生產丙烯的工藝，在乙烯丙烯價格倒掛時具有良好的經濟性，但是一旦乙烯丙烯價格不倒掛，經濟性下滑嚴重。

工業化的烯烴催化裂解技術，有著原料適應性好、乙烯丙烯收率高、不消耗乙烯等優點，但是往往存在乙烯收率低、E/P比不可調節等缺點。另外，針對不同的原料，如若原料烯烴中含有較多的烷烴，則需要外排一部分未反應的原料以使得烷烴不累積，這股物料一般都用于外銷，未能進一步挖掘其增值潛力。