[發明專利]一種對稱取代的磺酸酯化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201710779705.1
• 申請日: 2017-09-01
• 公開（公告）號: CN107501148B
• 公開（公告）日: 2019-05-17
• 發明（設計）人: 曾小蘭;譚美容
• 申請（專利權）人: 信陽師范學院
• 主分類號: C07C381/04
• 分類號: C07C381/04
• 代理公司: 北京君泊知識產權代理有限公司 11496
• 代理人: 王程遠

本發明公開了一種對稱取代的磺酸酯化合物的制備方法，具體為：將具有結構(I)的磺酰肼分散在酯類溶劑中，加入催化劑1,4?苯二酚，再通過攪拌加熱即可得到具有結構(II)的本發明的磺酸酯化合物：其中，R為芳基、取代芳基、雜芳基或烷基。本發明第一次實現了在1,4?苯二酚催化下，直接將磺酰肼在酯類溶劑中加熱通過自由基還原偶聯而構建磺酸酯類化合物。該反應條件溫和、操作簡單，產率高且可大批量生產，具有廣闊的工業應用價值。

技術領域

本發明涉及化學合成領域，具體為一種對稱取代的磺酸酯化合物的制備方法。

背景技術

雖然含硫化合物在諸多領域展示了越來越廣泛的應用前景，尤其是磺酸酯在有機合成、高分子、醫藥、農藥等領域展示出了獨有的性質及優勢。因此磺酸酯類化合物的構建一直以來都是有機合成學家研究的重點之一(Tetrahedron Letters，2017，58，1296–1300)。但是，文獻所報道的磺酸酯類化合物的制備方法主要通過碘催化、過氧化物氧化(Organic Letters，2015，17，2656-2659)來實現的，這也在一定程度上限制了其更進一步的合成應用。

發明內容

為了克服上述現有技術中的不足，本發明提供了以一種磺酰肼作為反應的起始原料來合成目標磺酸酯化合物的方法。該方法不需要添加任何金屬催化劑，在1,4-苯二酚的催化作用下，可直接將磺酰肼在酯類溶劑中攪拌加熱即可實現目標物的構建。此方法涉及的反應條件溫和、操作簡單，可以實現大規模生產。

本發明的目的是這樣實現的：

所述的一種對稱取代的磺酸酯化合物的制備方法為：

將具有結構(I)的磺酰肼分散在酯類溶劑中，加入催化劑1,4-苯二酚，再通過攪拌加熱即可得到具有結構(II)的本發明的磺酸酯化合物：

其中，R為芳基、取代芳基、雜芳基或烷基。

R為芳基，所述的芳基為苯基或萘基；R為取代芳基，所述的取代芳基為對氯苯基、對甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、對甲氧基苯基、間甲氧基苯基、鄰甲氧基苯基、對三氟甲基苯基、對叔丁基苯基、對氟苯基、對碘苯基、對溴苯基；R為雜芳基，所述的雜芳基為2-呋喃基、2-噻吩基；R為烷基，所述的烷基為苯甲基、正辛基、正丁基、正十八烷基或正己基。

所述的酯類溶劑為乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯、草酸二乙酯或乙酸異丁酯。

所述的磺酰肼與1,4-苯二酚的摩爾比為10:1—5:1。

所述的反應溫度為70℃—110℃。

所述的反應時間為12—20h。

積極有益效果：與現有化學合成領域相關技術相比，本發明第一次實現了在1,4-苯二酚催化下，直接將磺酰肼在酯類溶劑中加熱通過自由基還原偶聯而構建磺酸酯類化合物。該反應條件溫和、操作簡單，具有廣闊的工業應用價值。

附圖說明

圖1a為根據本發明實施例1,2,3制備的S-對甲苯基硫代對甲苯基砜的核磁共振氫譜；

圖1b為根據本發明實施例1,2,3制備的S-對甲苯基硫代對甲苯基砜的核磁共振碳譜。

具體實施方式

下面結合附圖及實施例，對本發明做進一步的說明：

所述的一種對稱取代的磺酸酯化合物的制備方法，包括以下步驟：

將具有結構(I)的磺酰肼分散在酯類溶劑中，加入催化劑1,4-苯二酚，再通過攪拌加熱即可得到具有結構(II)的本發明的磺酸酯化合物：