[發明專利]乙酸與乙醇兩段法制備酮類化合物

有效

• 申請號: 201710769423.3
• 申請日: 2017-08-31
• 公開（公告）號: CN109422630B
• 公開（公告）日: 2021-12-14
• 發明（設計）人: 王峰;王業紅;張健;張志鑫
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C45/00
• 分類號: C07C45/00;C07C49/08;C07C49/04;B01J23/10;B01J23/14;B01J37/08;B01J37/03;B01J37/10;B01J37/02;C01F17/235;C01F17/10;C01G19/02
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種制備酮類化合物的方法，其特征在于：

所述酮類化合物的制備過程如下：以乙酸與乙醇為原料，于兩段順序串聯的固定床反應器，在常壓下進行反應，在反應管中第一段和第二段反應器中分別填充CeO₂以及CeO₂-SnO₂催化劑，第一段反應溫度為300 ~ 450℃，通入原料為乙酸；第二段反應溫度為350 ~450℃，通入原料為乙醇；

所述目標產物酮類化合物包括2-戊酮和4-庚酮；

CeO₂催化劑采用固相熱解法，沉淀法或水熱合成法制備；

CeO₂-SnO₂催化劑采用共沉淀法，水熱合成法或浸漬法制備。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：

CeO₂催化劑采用下述方法制備：

所述固相熱解法為稱取鈰鹽在空氣氣氛下，450 ^oC ~ 700 ^oC下焙燒5 h，即得CeO₂催化劑；

或，

所述的沉淀法為稱取可溶性鈰鹽溶解在水中，采用沉淀劑，調節體系pH=9 ~ 12，將所得沉淀離心分離，干燥，450 ^oC~700 ^oC焙燒3 h ~ 10 h，即得CeO₂催化劑；或，

所述的水熱合成法為分別稱取25g硝酸鈰和10g十六烷基三甲基溴化銨溶解在水中，攪拌，直至完全溶解；采用氨水為沉淀劑，并逐滴加入上述體系，直至pH=9 ~ 12；將該混合物放入合成釜中，80 ^oC ~ 150 ^oC下晶化1 ~ 3 天，晶化后，離心，洗滌，干燥，450 ^oC ~ 700^oC焙燒3 h ~10 h，即得CeO₂催化劑；

CeO₂-SnO₂催化劑采用下述方法制備：

CeO₂-SnO₂催化劑采用共沉淀法制備，所述的共沉淀法為稱取可溶性鈰鹽和錫鹽溶解在水中，采用沉淀劑，調節體系pH=9 ~ 12，將所得沉淀離心分離，干燥，450 ^oC ~ 700 ^oC焙燒3h ~10 h，即得CeO₂-SnO₂催化劑；

或，

CeO₂-SnO₂催化劑采用水熱合成法制備，所述的水熱合成法為分別稱取氯化鈰，氯化錫和十六烷基三甲基溴化銨溶解在水中，攪拌，直至完全溶解；采用沉淀劑，逐滴加入上述體系，直至pH=9 ~ 12；將該混合物放入合成釜中，80 ^oC~150 ^oC下晶化1 ~ 3 天，晶化后，離心，洗滌，干燥，450 ^oC ~ 700 ^oC焙燒3 h ~ 10 h，即得CeO₂-SnO₂催化劑；

或，

CeO₂-SnO₂催化劑采用浸漬法制備，所述浸漬法為在氯化錫水溶液中加入CeO₂，室溫下攪拌4 ~ 24 h，100 ^oC下蒸干，450 ^oC ~ 700 ^oC焙燒3 h ~ 10 h，即得CeO₂-SnO₂催化劑。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：

CeO₂-SnO₂催化劑中，CeO₂:SnO₂質量比為1:1 ~ 49:1。