[發(fā)明專利]一種合成手性3，5-二芳基環(huán)己烯酮吡啶氮-氧化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710759447.0
• 申請日: 2017-08-29
• 公開（公告）號: CN109422677B
• 公開（公告）日: 2020-08-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 汪志勇;許有國
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)
• 主分類號: C07D213/89
• 分類號: C07D213/89
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種合成手性3,5-二芳基環(huán)己烯酮吡啶氮-氧化合物的方法，包括：

1）將具有式(I)結(jié)構(gòu)的化合物、丙酮、L-苯丙氨酸鹽和溶劑混合反應(yīng)，得到含有溶劑的式(II-a)結(jié)構(gòu)的化合物；

或者將具有式(I)結(jié)構(gòu)的化合物、丙酮、D-苯丙氨酸鹽和溶劑混合反應(yīng)，得到含有溶劑的式(II-b)結(jié)構(gòu)的化合物；

其中，所述R為不含取代基的C6~C20的芳基、不含取代基的C4~C20的雜芳基、含取代基的C6~C20的芳基或含取代基的C4~C20的雜芳基；

所述含取代基的C6~C20的芳基中的取代基為鹵素、硝基、C1~C5的烷氧基或鹵素取代的C1~C5的烷基；

所述含取代基的C4~C20的雜芳基中的取代基為鹵素、硝基、C1~C5的烷氧基或鹵素取代的C1~C5的烷基；

2）將含有溶劑的式(II-a)結(jié)構(gòu)的化合物與硅膠反應(yīng)，得到式(III-a)結(jié)構(gòu)的化合物，

或者將含有溶劑的式(II-b)結(jié)構(gòu)的化合物與硅膠反應(yīng)，得到式(III-b)結(jié)構(gòu)的化合物，

。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述L-苯丙氨酸鹽為L-苯丙氨酸鋰、L-苯丙氨酸鈉、L-苯丙氨酸鉀或L-苯丙氨酸銣；

所述D-苯丙氨酸鹽為D-苯丙氨酸鋰、D-苯丙氨酸鈉、D-苯丙氨酸鉀或D-苯丙氨酸銣。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述R為苯基、1-萘基、2-萘基、2-噻吩基、2-甲基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-甲氧基苯基、3-甲基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲氧基苯基、4-硝基苯基、4-三氟甲基苯基或2，4-二甲氧基苯基。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、乙酸乙酯和甲基叔丁基醚中的一種或幾種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1）的反應(yīng)中還包括添加劑；

所述添加劑為水、苯甲醇、異丙醇、叔丁醇、1-苯基乙醇、二苯基甲醇、1,1-二苯基乙醇、1-金剛烷醇、2-氯苯酚、2-異丙基苯酚、2-叔丁基苯酚和4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚中的一種或幾種。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述式(I)結(jié)構(gòu)的化合物與所述添加劑的用量比為1mol：(10~20)mL。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1）反應(yīng)的溫度為30~50℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述式(I)結(jié)構(gòu)的化合物與所述硅膠的用量比為1mol：(1500~2200)g。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟2）反應(yīng)的溫度為80~100℃。