[發明專利]一種銅（I）膦苯雜環配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710756684.1
• 申請日: 2017-08-29
• 公開（公告）號: CN107793438B
• 公開（公告）日: 2019-11-12
• 發明（設計）人: 李忠曙;李雅奇;蘇成勇
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K11/06;G01K11/32;G01N21/64;G01N21/33
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 陳衛

本發明公開了一種銅（I）膦苯雜環配合物及其制備方法和應用。所述銅（I）膦苯雜環配合物的結構式如式I所示：，其中X為鹵族元素。該配合物在室溫下和77K均能表現出良好的磷光性能，室溫下的壽命為100微秒左右，77K下壽命高達2毫秒左右，在77K～297K范圍內，該配合物壽命對溫度具有高度的依賴性；該配合物制成的傳感器其壽命對溫度有高度的線性依賴性，并且具有優異的靈敏度和穩定性，且具有非常寬的溫度響應范圍77K～337K；本發明首次公開了具有直觀溫度與壽命線性關系的銅（I）金屬配合物熒光溫度傳感器，具有成本低，制備簡單等優點，擁有極大的應用前景。

技術領域

本發明屬于材料化學技術領域，具體地，涉及一種銅（I）膦苯雜環配合物及其制備方法和應用。

背景技術

在眾多領域中，溫度都是一個關鍵的特征參數。溫度傳感器，作為最早發展起來的種類豐富的器件，在氣象學，航空學，科學研究，工業等領域都有很廣泛的應用。而金屬配合物熒光溫度傳感器以其特有的性質得到了廣泛的研究與發展。它們常常具微秒級的壽命，吸收在可見范圍內，發射熒光或者磷光，并且具有很大斯托克斯位移。而這些金屬配合物分子探針常常對氧氣有一定的敏感度，所以通常被嵌入高聚物中制成膜材料應用于熒光溫度探針方面。目前，研究比較多的熒光溫度配合物大多是銣（III），銥（III），鉑（II）等貴金屬以及銪（III），鋱（III），等稀土金屬（Wang, X.-d.; Wolfbeis, O. S.; Meier, R. J.,Chem. Soc. Rev. 2013,42 (19), 7834-7869）。然而，此類已被報道的小分子金屬配合物熒光溫度傳感器的可用溫度范圍一般是從室溫297 K到高溫350 K左右，應用范圍大概在70K左右，大多低于100 K，而且能用于低溫的傳感器非常的少。大部分傳感器壽命隨溫度變化的靈敏度小于5 μs/K，（Liebsch, G.; Klimant, I.; Wolfbeis, O. S., Adv. Mater.1999,11(15), 1296-1299；Borisov, S. M.; Vasylevska, A. S.; Krause, C.;Wolfbeis, O. S., Adv. Funct. Mater. 2006,16 (12), 1536-1542；Fischer, L. H.;Stich, M. I. J.; Wolfbeis, O. S.; Tian, N.; Holder, E.; Sch?ferling, M.,Chem. Eur.J. 2009,15 (41), 10857-10863；Zelelow, B.; Khalil, G. E.; Phelan,G.; Carlson, B.; Gouterman, M.; Callis, J. B.; Dalton, L. R., Sens.Actuators,B: 2003,96 (1–2), 304-314；Katagiri, S.; Hasegawa, Y.; Wada, Y.; Yanagida, S.,Chem. Lett. 2004,33 (11), 1438-1439；Yu, J.; Sun, L.; Peng, H.; Stich, M. I.J., J. Mater. Chem. 2010,20 (33), 6975-6981）。所以研究更高靈敏度，溫度范圍寬的并且能用于更低溫的傳感器具有一定的實際意義。

另外，目前，已有傳感器所用貴金屬和稀土金屬相對來說價格比較高，導致熒光溫度傳感器的成本較高。隨著溫度傳感器發展日益成熟，產品成本也是一個重要的因素。金屬銅配合物應用于熒光溫度傳感器能解決該問題。金屬銅便宜易得，而且據文獻報道，銅（I）金屬配合物表現了優良的發光性能，在熒光溫度傳感器方面有很大的應用前景。