[發明專利]一種3-氨基甲基四氫呋喃的合成方法

有效

• 申請號: 201710730682.5
• 申請日: 2017-08-23
• 公開（公告）號: CN107501213B
• 公開（公告）日: 2020-11-27
• 發明（設計）人: 李海峰;王來來
• 申請（專利權）人: 中國科學院蘭州化學物理研究所
• 主分類號: C07D307/14
• 分類號: C07D307/14
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司 62002
• 代理人: 周瑞華

1.一種3-氨基甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于該方法依次步驟為：

1) 氫甲酰化反應：在反應釜中加入2, 5-二氫呋喃、Rh催化劑前體和有機膦配體，用N₂置換脫氧后通入1~2 MPa的H₂和1~2 MPa的CO，在60~80 ℃ 反應6~24 h后冷卻至室溫，緩慢放空，過濾，即得到四氫呋喃-3-甲醛；所述2, 5-二氫呋喃與Rh催化劑前體和有機膦配體的物質的量之比為300~5000：1：3~4；所述Rh催化劑前體為雙(1, 5-環辛二烯氯化銠)、二羰基乙酰丙酮銠或者一氯二羰基銠二聚物中的一種，所述有機膦配體為三苯基膦、三鄰甲苯基膦或者三(2, 4, 6-三甲基苯基)膦中的一種；

2) 催化還原氨化反應：步驟1)中所得到的四氫呋喃-3-甲醛經催化還原氨化合成3-氨基甲基四氫呋喃；所述催化還原氨化反應的方法為：在反應釜中加入四氫呋喃-3-甲醛、還原氨化催化劑和氨甲醇溶液，用N₂置換脫氧后通入2~4 MPa的H₂，在60~80 ℃ 反應6~12 h后冷卻至室溫，緩慢放空，濾除催化劑，濾液經真空濃縮，即得到3-氨基甲基四氫呋喃；所述還原氨化催化劑為Raney Ni或者Pd/C。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，步驟1)中所述H₂和CO的壓力之比為1：1。

3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，步驟2)中所述四氫呋喃-3-甲醛與氨甲醇溶液的物質的量之比為1：2~3，所述還原氨化催化劑的用量為四氫呋喃-3-甲醛質量的10~20%。