[發(fā)明專利]一種含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710725416.3
• 申請(qǐng)日: 2017-08-22
• 公開（公告）號(hào): CN107501117A
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王龍;葉斯培;陳衛(wèi)豐;黃年玉;劉明國(guó);李德江
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三峽大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C231/10
• 分類號(hào): C07C231/10;C07C235/80
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務(wù)所42103
• 代理人: 蔣悅

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物及其合成方法。

背景技術(shù)

含有多官能團(tuán)的有機(jī)合成中間體是染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等行業(yè)的重要原料，是有機(jī)精細(xì)化工品的重要門類。有機(jī)精細(xì)化工品種有著種類多、用途廣、附加值高等諸多優(yōu)點(diǎn)。迄今為止，雖然合成多官能團(tuán)有機(jī)合成中間體的方法較多，通常這些方法的合成步驟繁瑣，且后處理較為復(fù)雜，不符合原子經(jīng)濟(jì)性及綠色化學(xué)的理念。因此，設(shè)計(jì)合成新穎的多官能團(tuán)有機(jī)合成中間體，并研究原子經(jīng)濟(jì)性的、綠色的合成技術(shù)，顯得尤其重要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的主要目的在于提供一種含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物及其制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物，所述衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

其中，取代基R¹、R²和R³為氫或鹵素或芳基或烷基或硝基或烷氧基或酯基，取代基位置、個(gè)數(shù)以及共軛位置不固定。

合成所述的含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物的方法，所述方法包括以下合成路徑：

所述方法包括以下步驟：

(1)室溫條件下，向反應(yīng)瓶中加入肉桂酸衍生物、芳基酮醛、1,2-二氯乙烷、叔丁醇、異腈、有機(jī)酸、有機(jī)堿；

(2)將所述步驟(1)中的反應(yīng)體系置于室溫下反應(yīng)24小時(shí)，TCL檢測(cè)，純化得到目標(biāo)化合物4；

完成含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物的合成。

所述步驟(1)肉桂酸衍生物、芳基酮醛和異腈的摩爾投料比為1：1-100：1-100。改變投料比，含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物的收率會(huì)有較大提高；投料比的范圍較大，有利于精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)。

所述步驟(1)的溶劑為1,2-二氯乙烷和叔丁醇的混合溶劑，1,2-二氯乙烷和叔丁醇的體積混合比為1：0.01-100。改變體積混合比，含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物的收率會(huì)有較大提高；溶劑體積混合比的范圍較大，有利于精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)。

所述步驟(1)的投料順序?yàn)槿夤鹚嵫苌铮蓟旌先軇愲妫袡C(jī)酸，有機(jī)堿。

所述步驟(1)有機(jī)酸催化劑為對(duì)甲苯磺酸。有機(jī)堿催化劑為吡啶。改用其他的有機(jī)酸和有機(jī)堿都會(huì)致使產(chǎn)率有所降低。

所述步驟(1)和(2)反應(yīng)溫度為室溫，即25℃。在此反應(yīng)溫度下有利于反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行，減少副產(chǎn)物生成。高于此反應(yīng)溫度反應(yīng)將加劇，產(chǎn)物出現(xiàn)分解。

所述步驟(1)的有機(jī)酸和有機(jī)堿催化劑的摩爾混合比為1：0.01-100。改變有機(jī)酸和有機(jī)堿催化劑的摩爾混合比，收率會(huì)有較大提高；有機(jī)酸和有機(jī)堿催化劑的摩爾混合比的范圍較大，有利于精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)。

所述步驟(2)反應(yīng)時(shí)間24小時(shí)。反應(yīng)時(shí)間少于24小時(shí)則反應(yīng)不完全。

本發(fā)明有益效果如下：

1.本發(fā)明為以一類肉桂酸衍生物與芳乙酮醛類衍生物和異腈類衍生物在有機(jī)酸和有機(jī)堿的共同催化下經(jīng)Passerini反應(yīng)一步生成的該類含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物的新方法；

2.本發(fā)明合成的一類全新的多官能團(tuán)的有機(jī)合成中間體，提供了一種產(chǎn)率高步驟少的合成新方法；

3.本發(fā)明合成一類與傳統(tǒng)有機(jī)合成中間體不同的新型含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物，此類多官能團(tuán)化合物此類多官能團(tuán)化合物可在有機(jī)合成領(lǐng)域(比如復(fù)雜有機(jī)分子的批量制備、大環(huán)化合物的合成和功能環(huán)狀化合物的制備等)得到廣泛應(yīng)用。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施例表述的范圍。

實(shí)施例1

一種合成1-(4-bromophenyl)-3-(tert-butylamino)-1,3-dioxopropan-2-yl cinnamate的方法，包括以下實(shí)驗(yàn)步驟：

稱取肉桂酸1(0.148g，1mmol)，對(duì)溴苯乙酮醛2(0.213g，1mmol)和叔丁基異腈3(0.083g，1mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷和叔丁醇的混合溶劑(1,2-二氯乙烷和叔丁醇的體積比為1:1)中，同時(shí)加入甲苯磺酸(0.0172g，0.1mmol)和吡啶(0.0079g，0.1mmol)，置于室溫下反應(yīng)24小時(shí)，TLC點(diǎn)板檢測(cè)，旋蒸，純化得到目標(biāo)化合物含羰基的丙烯酰氧基酰胺類衍生物4a，白色固體，產(chǎn)率65％。

實(shí)施例2