[發明專利]一種制備高抗沖共聚聚丙烯的方法

有效

• 申請號: 201710712272.8
• 申請日: 2017-08-18
• 公開（公告）號: CN109400782B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發明（設計）人: 李棟;王興仁;屠嵩濤
• 申請（專利權）人: 中國石化揚子石油化工有限公司;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F210/02;C08F2/38;C08F4/646;C08F2/34;C08F2/44;C08K3/26
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 王玉梅

1.一種制備高抗沖共聚聚丙烯的方法，包括如下步驟：

（1）丙烯的均聚聚合反應：將主催化劑、助催化劑和外給電子體加入聚合釜中，通入丙烯氣體進行均聚聚合反應；

（2）丙烯與乙烯的氣相共聚聚合反應：將步驟（1）中丙烯均聚反應的產物加入氣相聚合釜中，加入阻粘劑，通入乙烯進行共聚聚合反應得高抗沖共聚聚丙烯；其中阻粘劑的添加量占最終聚合物重量的0.05～5‰；

步驟（1）中，所述主催化劑為齊格勒-納塔型催化劑；所述助催化劑為有機鋁化合物；所述外給電子體為有機硅烷化合物；其中助催化劑中的Al元素、外給電子體中Si元素和主催化劑中的Ti的摩爾比為50～300﹕7～15﹕1；

步驟（2）中，阻粘劑的化學式為[M_1-xN_x (OH)₂](An)_x/n·mH₂O，其中M為二價金屬離子Mg²⁺、Ni²⁺、Co²⁺ 、Zn²⁺或Cu²⁺；N為三價金屬離子Al³⁺、Cr³⁺、Fe³⁺或Sc³⁺，An 為陰離子CO₃^2-、NO^3-、Cl^-、OH^-、SO₄^2-、PO₄^3-或C₆H₄ (COO)₂ ^2-，其中0x1，n為陰離子An 的價數，m為水合常數，阻粘劑的粒徑為10-1000nm。

2.如權利要求1所述的制備高抗沖共聚聚丙烯的方法，其特征在于所述阻粘劑為鎂鋁碳酸根型水滑石，其分子式為Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃·4H₂O，粒徑為100-180nm。

3.如權利要求1所述的制備高抗沖共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步驟（1）中，丙烯氣體的通入量與主催化劑的質量比為5000～50000:1。

4.如權利要求1所述的制備高抗沖共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步驟（1）中，均聚聚合反應溫度為68-88℃，氫氣分壓0-30 v %，壓力為2.5-3.5 MPa。

5.如權利要求1所述的制備高抗沖共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步驟（2）中，共聚聚合反應溫度為66~88℃，聚合時間40-80min，氫氣分壓0-30 v %，壓力為1.2-2.8MPa。

6.如權利要求1所述的制備高抗沖共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步驟（2）中，氣相聚合釜中乙烯的摩爾濃度為35-39%。

7.如權利要求1所述的制備高抗沖共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步驟（1）中，所述齊格勒-納塔型催化劑選自TK-260、CS、N、DQ、SAL系列中的一種。

8.如權利要求1所述的制備高抗沖共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步驟（1）中，所述外給電子體選自異丁基三乙氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、二環戊基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基環己基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷或異丙基異丁基二甲氧基硅烷中的任意一種或兩種以上任意比例的混合物。

9.如權利要求1至8任一項所述的制備高抗沖共聚聚丙烯的方法，其特征在于，步驟（1）中，所述助催化劑選自三甲基鋁、三乙基鋁或三異丁基鋁中的任意一種。