[發明專利]稠環芳烴選擇性加氫催化劑

有效

• 申請號: 201710709622.5
• 申請日: 2017-08-18
• 公開（公告）號: CN109395731B
• 公開（公告）日: 2021-09-03
• 發明（設計）人: 李經球;孔德金;童偉益
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/652
• 分類號: B01J23/652;B01J23/656;C07C5/11;C07C13/32
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本發明涉及一種稠環芳烴選擇性加氫催化劑，主要解決現有技術中存在稠環芳烴加氫選擇性不高，單環芳烴損失率高的問題。本發明通過一種稠環芳烴選擇性加氫催化劑，包括：含有非酸性或弱酸性多孔載體，及負載其上的至少兩種選自Ⅷ、ⅥB、ⅦB的金屬元素或化合物，所述金屬元素或化合物在載體表面上呈核殼層分布的技術方案，顯著提高稠環芳烴加氫選擇性，降低單環芳烴損失。

技術領域

本發明涉及一種稠環芳烴選擇性加氫催化劑及其制備方法。

背景技術

稠環芳烴指具有雙環及多環結構的芳烴組分，大量存在于催化裂化、乙烯焦油及PX生產過程，如催化裂化輕循環油年產量已超過1000萬噸，大部分被作為柴油調和組分。近年來隨著我國PX需求的不斷增大，PX呈現供不應求的局面。實現芳烴聯合裝置的大型化及原料多元化是解決目前問題的關鍵因素之一。因此，充分利用芳烴聯合裝置副產稠環芳烴、研究利用煉油裝置副產的稠環芳烴來生產輕質芳烴具有重要意義。從反應過程來看，實現稠環芳烴向單環芳烴的轉化最關鍵的步驟之一是實現稠環芳烴的選擇性加氫，將多環芳烴部分加氫生成單環芳烴組分。在單環與多環芳烴共存體系中，實現芳烴選擇性加氫是提高單環芳烴收率的重要過程。在生產單環芳烴的同時控制苯、甲苯等單環芳烴的加氫飽和，金屬鉑、鈀及非貴金屬鉬、鎳等金屬均被報道用于多環芳烴的加氫飽和。

CN104117386A公開了一種稠環芳烴加氫開環催化劑，催化劑為含5％-100％的Beta分子篩組分，及負載其上的0.1％-3％的選擇Pt、Ir、Pd的貴金屬。

CN102688770A公開了一種芳烴加氫催化劑，其以介孔沸石及貴金屬為組成，提高了催化劑的加氫脫芳烴活性及抗硫性能。

CN103301874B公開了一種多環芳烴選擇性加氫開環的方法及催化劑組合物，包括酸性分子篩負載Ⅷ族金屬氧化物和含Mo催化劑，含Mo催化劑為Mo與過渡金屬組成的雙金屬硫化物，應用組合催化劑及水添加劑顯著提高了選擇性開環產物的產率。

CN103666553公開了一種加氫轉化多環芳烴的方法，多環芳烴首先在加氫反應區至少被部分飽和，獲得多環芳烴轉化率40％以上，單環芳烴收率4-80％，；再通過加氫裂解反應區反應，獲得多環芳烴轉化率85％以上，單環芳烴相對收率4-30％，從而降低多環芳烴轉化氫耗。

上述專利文獻均未涉及到對單環、稠環芳烴共存體系下，實現稠環芳烴高選擇性部分加氫技術。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術存在稠環芳烴加氫選擇性低、單環芳烴收率低的問題，提供一種新的稠環芳烴選擇性加氫催化劑，該催化劑用于處理含單環芳烴與稠環芳烴物料時，具有稠環芳烴選擇性加氫率高，單環芳烴損失小的優點。

為解決上述技術問題，本發明采用技術方案如下：一種稠環芳烴選擇性加氫催化劑包括：含有非酸性或弱酸性多孔載體，及負載其上的至少兩種選擇Ⅷ、ⅥB、ⅦB的金屬元素或化合物；所述金屬元素或化合物在載體表面上呈核殼層分布。

上述技術方案中，非酸性或弱酸性多孔載體選自氧化鋁、無定形硅鋁、高嶺土、硅鋁

酸鹽中的至少一種。所述金屬選自Pt、Pd、Ir、Re、Mo、W、Mn中的至少兩種。所述核相層金屬選自Re、Mo、W、Mn的金屬及其化合物中的至少一種。所述殼相層金屬選自Pt、Pd、Ir金屬及其化合物中的至少一種。更優化方案中，核相層金屬包括Mo、W混合物，其中Mo和W的重量比為(0.1～10)：1；Mo和W的混合物在提高稠環化合物的選擇性加氫活性方面具有協同作用。

更優化方案中，殼相層金屬同時包括Pt和Pd的混合物，其中Pt和Pd的重量比為(0.1～10)：1；Pt和Pd混合物在提高稠環化合物的選擇性加氫活性方面具有協同作用。

所述的稠環芳烴選擇性加氫催化劑，以重量份數計，其核相層金屬含量為催化劑總重量的0.01-10份，優化方案為0.1-5份；殼相層金屬含量為催化劑總重量的0.01-3份，優化方案為0.03-2份。