[發明專利]柴油深度加氫催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201710697568.7
• 申請日: 2017-08-15
• 公開（公告）號: CN108786869B
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發明（設計）人: 馬寶利;徐鐵鋼;劉茉;徐偉池;王丹;宋金鶴;于春梅;張文成;孫發民;楊曉東;譚明偉;溫廣明;方磊;張英豪;張鐵珍;趙野;李瑞峰
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J27/24;B01J31/26;B01J32/00;C10G45/08
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發明公開了一種柴油深度加氫催化劑及其制備方法和應用，包括以下步驟：步驟1，氧化鋁載體的制備；步驟2，活性組分浸漬液的制備：將活性組分的前驅體加入到改性劑水溶液中，完全溶解后，加入競爭吸附助劑，得到活性組分浸漬液；其中，所述活性組分、競爭吸附助劑和改性劑均以氧化物計，質量比為1～7:1～1.8:1～5；以及步驟3，將步驟1的氧化鋁載體浸漬于步驟2的活性組分浸漬液中，得到催化劑濕條，靜置、干燥、焙燒得到柴油深度加氫催化劑。本發明提供的催化劑在用于柴油深度加氫脫硫時，其加氫脫硫活性高于傳統浸漬法負載的柴油加氫催化劑。

技術領域

本發明涉及一種柴油深度加氫催化劑及其制備方法與應用，該催化劑特別適用于國V及國VI清潔柴油的生產。

背景技術

隨著我國執行的柴油質量標準日益嚴格，高質量清潔柴油的市場需求逐年增長。加快柴油質量升級，生產高質量清潔柴油是目前煉化企業的重點工作之一。針對現有柴油加氫裝置進行柴油質量升級，目前可以采取的手段主要包括降低裝置處理量、提高裝置反應苛刻度、降低柴油終餾點和使用高活性柴油加氫催化劑。降低裝置處理量、提高裝置反應苛刻度、降低柴油終餾點等措施對裝置的生產成本和生產效率造成不利影響。因此，使用高活性柴油加氫催化劑是柴油加氫裝置進行柴油質量升級的最有效措施。

ZL 200410091490.7公開了一種含分子篩的加氫脫硫催化劑，催化劑的載體采用氧化鋁(催化劑重量的20.0wtwt％～80.0wt％)和ETS-10分子篩(催化劑重量的0.5wt％～50.0wt％)進行制備，通過調整載體中的氧化鋁和ETS-10分子篩相對含量，并對ETS-10分子篩進行改性來制備加氫脫硫催化劑載體，可提高常規加氫脫硫催化劑的脫硫活性。

CN 105772109 A公開了一種載體制備方法為：首先將高硅鋁比的小顆粒的Y分子篩進行硝酸銨接觸交換；然后將交換的Y分子篩進行鋯改性，得到鋯改性Y分子篩；將該鋯改性Y分子篩與擬薄水鋁石、助擠劑、粘結劑進行混合，然后再擠條烘干焙燒，制備得到加氫脫硫催化劑的載體。該發明提供的加氫脫硫催化劑的載體具有鋯改性Y分子篩，該載體制備的加氫脫硫催化劑脫硫活性高，脫硫效果好；并且該載體制備的加氫脫硫催化劑用于加氫脫硫反應，柴油的收率均在100wt％以上。

CN 103480408 A公開了一種含稀土的柴油餾分油加氫催化劑及其制備和應用；該催化劑是由稀土改性的USY分子篩、無定型硅鋁、大孔氧化鋁和加氫活性組分組成，其中加氫活性組分為第VIII族金屬，催化劑中含稀土改性的USY分子篩5wt％～60wt％，含無定型硅鋁5wt％～80wt％，含第VIII族金屬0.1wt％～10wt％，余量為大孔氧化鋁；該催化劑具有較佳的加氫、異構和芳烴選擇性開環活性，處理FCC加氫精制柴油餾分油時，在較緩和的反應條件下，能顯著提高十六烷值，降低凝點，提高產品質量，并保持柴油收率95wt％以上，稀土元素的加入提高催化劑的活性和壽命，特別適合于柴油兩段加氫改質中第二段的芳烴深度加氫飽和繼而選擇性開環。

CN 102284300 A公開了一種劣質柴油加氫催化劑及制備方法；該催化劑以W-Mo-Ni-P為活性組分，以堿金屬、堿土金屬或稀土金屬為助劑，以硅鋁為載體，按重量百分比，堿金屬、堿土金屬或稀土金屬為0.2wt％～10wt％、WO₃為5wt％～25wt％、MoO₃為8wt％～20wt％、NiO為2wt％～9wt％、P為1.0wt％～5wt％，余量為硅鋁氧化物載體；用于評價原料油為催化裂化和焦化柴油的混合油，該催化劑在條件及穩定性試驗中表現出良好的反應活性和穩定性，能脫除劣質混合柴油中90％以上的硫、氮。