[發(fā)明專利]金屬絡(luò)合物、制備方法和應(yīng)用及其中間體

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710697385.5
• 申請(qǐng)日: 2017-08-15
• 公開（公告）號(hào): CN107445999B
• 公開（公告）日: 2020-11-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 湯文軍;李承喜;萬(wàn)楓
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07F15/00
• 分類號(hào): C07F15/00;C07F9/6571;B01J31/24;C07C231/12;C07D211/56
• 代理公司: 上海弼興律師事務(wù)所 31283
• 代理人: 薛琦;巨靜

1.一種如式1或式1’所示的金屬絡(luò)合物：

其中，*標(biāo)位置代表手性中心；

式1或1’所示的金屬絡(luò)合物為單一異構(gòu)體、消旋體、任意比例的對(duì)映異構(gòu)體、或任意比例的非對(duì)映異構(gòu)體；

R₁為氫；

R₂和R₂’各自獨(dú)立地為或者

所述R₂和R₂’相同或不同；僅R₂和R₂’存在立體構(gòu)型差異時(shí)，R₂和R₂’不同；

R₃為叔丁基；

X為氧；

M為Rh；

N為SbF₆、OTf或者BF₄；

L為或者

2.如權(quán)利要求1所述的如式1或式1’所示的金屬絡(luò)合物，其特征在于，R₂和R₂’各自獨(dú)立地為

3.如權(quán)利要求1所述的如式1或式1’所示的金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)為：

4.如權(quán)利要求2所述的式1所示的金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)為：

5.一種如式2或2’所示的化合物：

其中，R₁、R₂、R₂’、R₃和X的定義如權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述；

或者，所述的式2所示的化合物為：

6.如權(quán)利要求5所述的式2或式2’所示的化合物的結(jié)構(gòu)為：

7.如權(quán)利要求5所述的式2所示的化合物選自以下任一結(jié)構(gòu)：

8.如權(quán)利要求5所述式2’所示的化合物為如下結(jié)構(gòu)所示的化合物：

9.一種如式1或式1’所示金屬絡(luò)合物在不對(duì)稱氫化環(huán)狀烷基四取代烯酰胺中的應(yīng)用，或者如式2或式2’所示化合物在不對(duì)稱氫化環(huán)狀烷基四取代烯酰胺中的應(yīng)用，其特征在于，

所述如式1或式1’所示金屬絡(luò)合物在不對(duì)稱氫化環(huán)狀烷基四取代烯酰胺中的應(yīng)用，其包含以下步驟：溶劑中，在催化劑和氫氣的作用下，將環(huán)狀烷基四取代烯酰胺進(jìn)行不對(duì)稱氫化反應(yīng)，即可；所述催化劑為式1或式1’所示金屬絡(luò)合物；

所述如式2或式2’所示化合物在不對(duì)稱氫化環(huán)狀烷基四取代烯酰胺中的應(yīng)用，其包含以下步驟：溶劑中，在催化劑、配體和氫氣的作用下，將環(huán)狀烷基四取代烯酰胺進(jìn)行不對(duì)稱氫化反應(yīng)，即可；所述催化劑為M(L)₂N；所述配體為如式2或式2’所示化合物；

所述溶劑均選自醇類溶劑、醚類溶劑、鹵代烷烴類溶劑、酯類溶劑和芳香類溶劑中的一種或多種；

其中，R₃、X、M、N和L的定義如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述；

R₁為氫；

R₂和R₂’各自獨(dú)立地為

所述R₂和R₂’相同或不同；僅R₂和R₂’存在立體構(gòu)型差異時(shí)，R₂和R₂’不同；

所述的醇類溶劑為甲醇；

所述的芳香類溶劑為甲苯；

所述醚類溶劑為四氫呋喃和/或二氧六環(huán)；

所述鹵代烷烴類溶劑為二氯甲烷；

所述酯類溶劑為乙酸乙酯。

10.如權(quán)利要求9所述的如式1或式1’所示金屬絡(luò)合物在不對(duì)稱氫化環(huán)狀烷基四取代烯酰胺中的應(yīng)用，或者如式2或式2’所示化合物在不對(duì)稱氫化環(huán)狀烷基四取代烯酰胺中的應(yīng)用中，其特征在于，

R₂和R₂’各自獨(dú)立地為